Похідні пропенової кислоти, що мають фунгіцидну активність

41244 Изобретение относится к производным пропе-новой кислоты, общей формулы I: и его стереоизомерам, где R1 - С1-С4- алкил, С1-С4-алкокси, COOR3, где R3 - С1-С4-алкил, PO(OR3)2, COR4, где R4 - С1-С4-алкил или фенил или R1 является бензилом, фенилом или пириди-лом или его N-оксидом, пиримидинилом, пирази-нилом, пиридазинилом, хинолилом, пирролилом, тиазолилом, фуранилом, триазинилом, бензитиа-золилом, бензоксозолилом, изоксазолилом, тие-нилом, хиноксоминилом, фенилэтенилом, оксазо-лилом, С1-С4-алкилтио, причем фенил и каждый из гетероциклических остатков могут быть замещены одним или двумя заместителями из числа: гало-ген, С1-С4-алкилтио, С1-С4-алкил, гало-(С1-С4)-алкил, С1-С4-алкокси, гало (С1-С4)-алкокси, С2-С4-алкенилокси, С2-С4-алкинилокси, амино, нитро, циано, SO2R3, фенил, замещенный циано, фенок-си, пиримидинилокси, бензилокси, СО2R3, CONH2, SR3; R2 - водород, галоген, С1-С4-алкил, CF3, С3-С6-циклоалкил, пиримидинил, амино, ди-(С1-С4)алкиламино, имидазолил, пирролил, пиридил, С1-С4-алкокси, S(O)nR3, n=0, 1, 2; СО2R3циано, где R3 - С1-С4алкил или R1 и R2 вместе друг с другом об-разуют циклические системы: или при условии, что когда R1 - пиримидинил, R2 не может быть SС2Н5 или ОС6Н5, обладающие фун-гицидной активностью. Цель изобретения - разработка новых соеди-нений, обладающих высокой фунгицидной актив-ностью. Изобретение иллюстрируется соединениями, перечисленными в табл. 1-4. В табл. 1-4 метил-3метоксипропеноатная группа имеет (Е)-конфигу-рацию. Соединения формулы I могут быть получены с помощью процесса, показанного на Схеме 1, где A, R1 и R2 имеют значения, определенные выше и X представляет собой удаляемую группу, такую, как галоен (хлор, бром или иод). Схема 1 Соединения формулы I могут быть получены с помощью обработки оксимов общей формулы III подходящим основанием, таким как гидрид натрия или метилат натрия в подходящем растворителе таком, как N,N-диметилформамид или тетрагидро-фуран, с образованием аниона, а затем добавле-ния соединения формулы II. Оксимы общей формулы III хорошо известны в химической литературе. Соединение общей фо-рмулы II, в которой X представляет собой бром, и пропеноатная группа имеет (Е)-конфигурацию. 41244 Альтернативно соединения изобретения фор-мулы 3(1) могут быть получены с помощью про-цесса, показанного на Схеме 2, где A, R1, R2 и X имеют значения, определенные выше; R5 пред-cтавляет собой водород или металл (такой как на-трий или калий), 1 представляет собой удаляемую группу, такую как галогенидную (хлорид, бромид или иодид), СН3SO4 анион или сульфонильный анион. Каждый процесс преобразования (транс-формации), осуществляется при подходящей тем-пературе и обычно, хотя и не всегда, в подходя-щем растворителе. Соединения изобретения формулы I могут быть получены из фенилацетатов формулы VI или сложных кетофиров формулы X с помощью про-цесса, показанного на Cхеме 2. Так, соединения формулы I могут получаться с помощью обработки фенилацетатов формулы VI основанием (таким, как гидрид натрия или мети-лат натрия) и метилформатом. Если к реакцион-ной смеси затем добавляется соединение форму-лы СН3L, где L имеет значения, определенные выше, могут быть получены соединения форму-лы I. Если к реакционной смеси добавляется про-тонная кислота, получаются соединения форму-лы IX, где R5 представляет водород. Альтерна-тивно, соединения формулы IX, где R5 представ-ляет металл X, такой как натрий, могут сами по себе выделяться из реакционной смеси. Соединения формулы IX могут превращаться в соединения формулы I с помощью обработки соединением СН3L, где L имеет значения, опреде-ленные выше. Соединения формулы IX, где R5 - водород, могут превращаться в соединения фор-мулы I с помощью последовательной обработки основанием, таким, как карбонат калия, и соеди-нением общей формулы СН3L. Альтернативно, соединения формулы I могут получаться из ацетатной формулы IV с помощью удаления метанола или в кислых или в основных условиях. Примерами реагентов или смесей реа-гентов, которые могут использоваться для данной трансформации, являются литий-диизопропил-амид, кислый сульфат калия и триэтиламин часто в присутствии кислоты Льюиса, такой как четырех-хлористый титан. Ацетали формулы IV могут быть получены с помощью обработки метил-силил-кетен-ацеталей формулы V, где R представляет собой алкильную группу, триметилортоформатом в присутствии ки-слоты Льюиса, такой, как четыреххлористый титанг. Метилсилилкетенацетали формулы V могут получаться из фенилацеталей формулы VI с по-мощью обработки основанием и триалкилсилил-галогенидом формулы R3SiCI или R3SiBr таким, как триметилсилилхлорид, или основанием (та-ким, как триэтиламин)и триалкилсилилтрифлатом формулы R3Si-OSО2CF3. Не всегда необходимо выделять промежуточ-ные продукты IV и V, при соответствующих усло-виях соединения формулы I могут быть получены из фенилацетатов формулы VI в "одном сосуде" при последовательном добавлении подходящих реагентов, перечисленных выше. Фенилацетаты формулы VII получаются из изохроманонов формулы VIII с помощью обработ-ки соединением HХ, где X представляет галоген (такой, как бром), в метаноле, данное преобразо-вание может также проводиться в 2 стадии, если изохроманон VIII обрабатывается НХ в неспирто-вом растворителе, а получающаяся фенилуксус-ная кислота затем подвергается этерификации с использованием стандартных приемов. Изохроманоны формулы VIII хорошо известны в химиче-ской литературе. Схема 2 41244 Альтернативно, соединения формулы I могут получаться с помощью обработки сложных кето-эфиров формулы XI реагентами метоксиметиле-нирования, такими как метоксиметилентрифенил-фосфоран. Сложные кетоэфиры формулы XI могут быть получены из сложных кетоэфиров формулы X с помощью обработки анионом оксимов общей формулы III, как описано выше. Соединения изобретения являются активными фунгицидами и могут использоваться для борьбы с одним или более из следующих патогенных ор-ганизмов: Pyricularia oryzae на рисе. Puccinia recondida, Puccinia striiformis и другие ржавчины на пшенице. Puccinia hordei, Puccinia striiformis и дру-гие виды ржавчины на ячмене и ржавчины на дру-гих культурах, например, кофе, груше, яблоне, земляном орехе, овощах и декоративных расте-ниях, Erysiphe graminis (мучнистая мильдью) на ячмене и пшенице, и другие виды мучнистой мильдью на различных культурах, такие, как Sphaerotheca mamlaris на хмеле, Sphaerotheca fuliginea на огуречных (например, огурцах), Podos-phaera leucotricha на яблоне и Uncinula necator на виноградной лозе. Helminthosporium spp., Rhyno-sporium spp., Septoria spp., Pyrenophora spp., Pseudocercosporella herpotrichoides и Gaeuman-nomyces graminis на зерновых. Cercospora arachi-dicola и Cercosporidium personata на земляном орехе и другие виды Сеrсо роrа на других культу-рах, например сахарной свекле, бананах, соевых бобах и рисе. Botrytic cinerea (серая плесень) на томатах, клубнике, овощах, винограде и других культурах. Alternaria spp. на овощах (например, огурцах), масличном рапсе, яблоке, томатах и дру-гих культурах. Venturia inaegualis (парша) на ябло-не. Plasmopara viticola на винограде. Другие виды мучнистой мильдью, такие как Bremie lactucae на салате, Perenospora spp. на со-евых бобах, табаке, луке и других культурах, Pseudopenenos humuli на хмеле и Pseudoperono-spora cubensis на огурцах, Phytophthora infestans на картофеле и томатах, и другие Phytophthora spp. на овощных культурах, клубнике, авокадо, пе-рце, декоративных культурах, табаке, какао и дру-гих культурах. Thanophorus cucumeris на рисе и другие виды Rhizoctonia на различных культурах, таких как пшеница и ячмень, овощные хлопок и дерн. Некоторые из соединений показывают широ-кий спектр активностей против грибков ин витро. Они могут также проявлять активность против раз-личных заболеваний фруктов после сбора урожая 41244 (например, Penicillium digitatum и italicum и Tricho-derma viride на апельсинах, Gloesporim musarum на бананах и Botrytis cinerea на грейпфруктах). Кроме того, некоторые из соединений могут быть активными в качестве протравливателей се-мян против Tusarium spp., Sephoria spp., Tilletia spp. (твердая головня, заболевание пшеницы, возникающее на семенах), Ustillago spp. и Helminthosporium spp., на зерновых, Phizoctonia solani на хлопке и Pyricularia oryzae на рисе. Соединения могут совершать системное дви-жение в растениях. Кроме того, данные соедине-ния могут быть достаточно летучими, чтобы быть активными в паровой фазе против грибков на рас-тениях. Изобретение следовательно предоставляет способ борьбы с грибками, который предусматри-вает применение по отношению к растению, семе-нам растений или к местам распространения рас-тений или семян фунгицидно эффективного коли-чества соединения, определенного выше, или композиции, содержащей эти соединения. Некоторые из соединений проявляют инсекти-цидную активность, и при соответствующих нор-мах расхода или степенях применения могут ис-пользоваться для борьбы с рядом насекомых и клещей. Следовательно, согласно еще одному аспекту изобретения предоставляется способ уничтоже-ния или борьбы с насекомыми или клещами, кото-рый включает применение по отношению к насе-комым или клещам или к местам их нахождения инсектицидно или митицидно эффективного коли-чества соединения, определенного здесь выше, или композиции, содержащей его. Соединения могут использоваться непосред-ственно для сельскохозяйственных целей, но бо-лее удобно они преобразуются в композиции с ис-пользованием носителя или разбавителя. Таким образом, изобретение предоставляет фунгицид-ные, инсектицидные и митицидныекомпозиции, включающие соединения, определенные ранее, и приемлемый носитель или разбавитель для них. Соединения могут применяться с помощью ряда способов. Например, они могут применяться преобразованными или непреобразованными в го-товые препаративные формы, непосредственно к листве растений, к семенам или к иной среде, в которой произрастают растения, или предназна-чены для посадки, или они могут применяться пу-тем опрыскивания или распыления, или могут применяться в виде препаративной формы в виде крема или пасты, или они могут применяться в ви-де пара или в виде медленно высвобождающих активный ингредиент гранул. Применение может осуществляться по отно-шению к любой части растения, включая листву, стебли, ветви или корни, или к почве, окружающей корни, или по отношению к семенам перед их вы-садкой, или вообще к почве, к поливной воде или к системе гидропонной культури. Соединения изо-бретения могут также инъецироваться в растения или распыляться на растительность с использо-ванием электродинамических распыляющих уст-ройств или других методов применения низких объемов. Кроме того, фунгицидный способ изобретения предусматривает предохранительную, защитную, профилактическую и лечебную обработку. Соединения предпочтительно используются для сельскохозяйственных и садовых целей в ви-де композиции. Тип используемой композиции в любом случае зависит от конкретной цели, для ко-торой она предназначена. Композиции могут быть в виде распыляемых порошков или гранул, включающих активный ин-гредиент (соединение изобретения) и твердый ра-збавитель или носитель, например, наполнители, такие, как каолин, бентонит, кизельгур, доломит, карбонат кальция, тальк, порошкообразную магне-зию, фуллеровку землю, гипс, диатомитную землю и китайскую глину. Такие гранулы могут быть пре-дварительно сформированными гранулами, под-ходящими для применения к почве без дополни-тельной обработки. Эти гранулы могут изготавли-ваться или с помощью импрегнирования таблеток наполнителя активным ингредиентом, или с помо-щью таблетирования смеси активного ингредиен-та и порошкообразного наполнителя. Композиции для протравливания семян могут включать агент (например минеральное масло) для облегчения адгезии композиции к семенам, альтернативно ак-тивный инфедиент может преобразовываться в препаративную форму для целей протравливания семян с использованием органического раствори-теля (например, метилпирролидона, пропиленгли-коля или диметилформамида). Композиции могут также быть в виде смачиваемых порошков или диспергируемых в воде гранул, включающих сма-чивающий или диспергирующий агенты для об-легчения диспергирования в жидкостях. Порошки и гранулы могут также содержать наполнители и суспендирующие агенты. Эмульгируемые концентраты или эмульсии могут приготавливаться с помощью растворения активного ингредиента в органическом раствори-теле, не обязательно содержащем смачивающий или эмульгирующий агент, а затем добавления смеси к воде, которая также может содержать смачивающий или эмульгирующий агент. Подхо-дящими органическими растворителями являются ароматические растворители такие, как алкилбен-золы и алкилнафталины, кетоны, такие, как изо-форон, циклогексанон и метилциклогексанон, хло-рированные углеводороды, как бензиловый спирт, фурфуриловый спирт, бутанол и простые глико-левые эфиры. Суспензионные концентраты крупных нераст-воримых твердых веществ могут приготавливать-ся с помощью измельчения на шаровой мельнице или гранулирующей мельнице с диспергирующим агентом, с суспендирующим агентом, который включается для предотвращения осаждения твер-дого вещества (слеживания). Композиции, используемые в виде спреев, мо-гут быть в виде аэрозолей, в которых препаратив-ная форма содержится в контейнере под давлени-ем пропеллента (реактивного агента), например, фтортрихлорметана или дихлордифторметана. 41244 Соединения изобретения могут смешиваться в сухом состоянии с пиротехнической смесью для образования композиции, подходящей для гене-рации в закрытых пространствах дыма, содержа-щего соединения. Альтернативно, соединения могут использо-ваться в микроинкапсулированной форме. Они могут также формулироваться в биоразлагаемых полимерных оболочках для получения медленно-го, регулируемого высвобождения активного ве-щества. С помощью включения подходящих добавок, например добавок для улучшения распределения, адгезивной силы и стойкости к дождю на обрабо-танных поверхностях, различные композиции мо-гут лучше приспособливаться для разнообразных областей применения. Соединения изобретения могут использовать-ся в виде смесей с удобрениями (например, азот-, калийили фосфорсодержащими удобрениями). Композиции, включающие только гранулы удобре-ния, содержащие соединения, например, в виде покрытия, являются предпочитаемыми. Такие гра-нулы подходящим образом содержат до 25% по массе соединения. Изобретение, следовательно, представляет также композиции удобрения, вклю-чающие удобрение и соединение общей форму-лы (I) или его соль или металлический комплекс. Смачиваемые порошки, эмульгируемые кон-центраты и суспензионные концентраты обычно содержат поверхностно-активные вещества, на-пример, смачивающие агенты, диспергирующие агенты, эмульгирующие агенты или суспендирую-щие агенты. Эти агенты могут быть катионными, анионными или неионными агентами. Подходящими катионными агентами являются четвертичные аммониевые соединения, напри-мер, цетилтриметиламмонийбромид. Подходящи-ми анионными агентами являются мыла, соли алифатических сложных моноэфиров серной кис-лоты (например лаурил сульфат натрия), соли сульфированных ароматических соединений (на-пример додецилбензолсульфонат натрия, лигно-сульфонат натрия, кальция или аммония, бутил-нафталинсульфонат и смесь диизопропили триизопропилнафталинсульфонатов натрия). Подходящими неионными агентами являются продукты конденсации окиси этилена с жирными спиртами, такими, как олеиновый или цетиловый спирт, или с алкилфенолами, такими, как октил- или нонилфенол и октилкрезол. Другими неион-ными агентами являются частичные сложные эфиры, являющиеся производными жирных кис-лот с длинной цепью и гекситолангидридов, про-дукты конденсации указанных частичных сложных эфиров с окисью этилена, и лецитины. Подходя-щими суспедирующими агентами являются гид-рофильные коллоиды (например, поливинил пир-ролидон и натриевая карбокисметилцеллюлоза), и набухающие глины, такие как бентонит или атта-пульгит. Композиции для использования в виде водных дисперсий или эмульсий обычно поставляются в виде концентрата, содержащего большое количе-ство активного ингредиента, при этом, концентрат разбавляется перед использованием, водой. Эти концентраты предпочтительно должны быть спо-собны выдерживать хранение в течение продол-жительных периодов, а после такого хранения должны быть способны разбавляться водой для того, чтобы давать водные препараты, которые остаются гомогенными в течение достаточного времени, чтобы давать возможность им приме-няться с помощью обычного оборудования для опрыскивания или распыления. Концентраты мо-гут содержать удобным образом до 95%, предпоч-тительно 10-85%, например, 25-60% по массе ак-тивного ингредиента. После разбавления для об-разования водных препаратов, такие препараты могут содержать варьирующиеся количества активного инфедиента в зависимости от предназна-ченной цели, но могут использоваться водные препараты, содержащие 0,0005 или 0,01-10% по массе активного ингредиента. Композиции изобретения могут содержать другие соединения, обладающие биологической активностью, например соединения, имеющие аналогичную или комплементарную фунгицидную активность, или которые обладают активностью регулировать рост растений, гербицидной или инсектицидной активностью. Фунгицидным соединением, которое может присутствовать в композиции изобретения, может быть соединение, которое способно подавлять за-болевание колосьев злаковых (например, пшени-цы), такое как Septoria, Giberella и Helminthospo-rium spp., заболевания семян и заболевания, за-рождающиеся в почве, и ложная мучнистая роса и настоящая роса на винограде, и мучнистая роса и парша на яблоне и др. При включении еще одного фунгицида композиция может иметь более широ-кий спектр активности, чем одно соединение об-щей формулы (I). Кроме того, другой фунгицид мо-жет оказывать синергистическое действие на фун-гицидную активность соединения общей форму-лы (I). Примерами фунгицидных соединений, ко-торые могут включаться в композицию изобрете-ния, являются (+)-2-(2,4-дихлорфенил)-3(1Н-1,2,4-триазол-1-ил)пропил 1,1,2,2- тетрафторэтиловый эфир, (RS)-1-аминопропилфосфоновая кислота, (RS)-4-(4-хлорфенил)-2-фенил-2-(1Н)-1Н, 1,2,4-триазол-1-илметил) бутиронитрил, (RS)-4-хлор-N(циано)этокси(метил)-бензамид, (Z)-N-бут-2-енил-оксиметил-2-хлор-2,6-диэтилацетанилид, 1-(2-циа-но-2метоксииминоацетил)-3-этил мочевина, 1-(2RS, 4RS, 2RS, 4RS)-4-бpoм-2-(2,4-диxлopфeнил) тетрагидрофурфурил)-1Н-1,2,4-триазол, 3-(2,4-ди-хлорфенил()2-(1Н-1,2,4-триазол-1-ил)хинахолин-4(3Н)он, 3-хлор-4-(4-метил-2-)1H-1,2,4-триазол-1-метил)-1,3-диоксолан-2-ил(фенил-4-хлорфенило-вый эфир, 4бром-2-циано-N,N-диметил-6-три-фторметилбензимидазол-1-сульфонамид, 4-хлор-бензол-N-(2,4дихлорфенил)-2-(1Н,-1,2,4-триазол-1-ил)тиоацетамид, 5-этил-5,8-дигидро-8-оксо-(1,3)-диоксоло(4,5g)хинолин-7-карбоновая кислота, a-(N-(3-xлop-2,6-ксилил)-2-метоксиацетамидо)-g-бут-иролактон, аналазин, ВАS 454, беналаксил, бено-мил, билоксазол, бинапакрил, битератанол, блас-тицидин, бупиримат, бутиобат, каптафол, каптан, карбендазим, карбоксин, хлорбензтиазон, хлоро-неб, хлороталонил, хлорозолинат, медьсодержа-щие соединения, такие как хлорокись меди, суль-фат меди в бордосская 41244 смесь, циклогексимид, ци-моксанил, ципроконал, ципрофурам, ди-2-пиридил дисульфид 1,1-диоксид, дихлорлуанид, дихлор, дихлобутразол, дикломезин, диклоран, димет-аморф, диметиримол, диниконазол, динокап, ди-талимфос, дитианон, додеморф, додин, эдифен-фос, этаконазол, этиримол, этил (Z)-N бензилN-(/метил-(метилтиоэтилиденаминооксикарбонил)-амино/тио)-b-аланинат, этридазол, фенапанил, фенаримол, фенфурам, фенциклонил, фенпропи-дин, фенпропиморф, фентин-ацетат, фентинги-др-оксид, флутоланин, флутриафол, флузилазол, фолпет, фосэтилалюминий, фуберидазол, фурал-аксил, фурконазол-цис, гуазатин, гексаконазол, гидроксизоксазол, имазалид, ипробенфос, ипро-дион, изопротиолан, касугамицин, манкоцеб, ма-неб, мепронил, металаксил, метфлуроксам, мет-сульфовакс, миклобутанил, неоазоцин, диметил-дитиокарбамат никеля, нитротал-изопропил, нуа-римол офурак, ртутьорганические соединения, оксадиксил, оксикарбоксин, пенконазол, пенцику-рон, пент-4-енил-N-фурфурилN-имидазол-1-ил-карбонил-DL-гомоаланинат, окись феназина, фта-лид: полксин-L, полирам, пробеназол, прохлораз, процимидон, пропамокарб, пропиконазол, пропи-аеб, протиокарб, пиразофос, пирифенокс, пиро-хилон, пироксифур, пирролнитрин, хинометионат, хинтозен, стрептомицин, сера, техлофталам, текназен, тебуконазол, тиабендазол, тиофанатметил, тирам, толклофос-метил, триацетатная соль 1,1иминоди(октаметилен)дигуанидин, триадимефон, триадименол, триазбутил, трициклазол, триде-морф, трифорин, валидамицин А, винклозолин и цинеб. Соединения общей формулы I могут сме-шиваться с почвой, торфом или другими средами для корневой системы для защиты растений от грибковых заболеваний семян, почвы или листвы. Подходящие инсектициды, которые могут включаться в композицию изобретения, включают бупрофезин, карбарил, карбофуран, карбосуль-фан, хпорпирифос, циклопротрин, деметон-метил, диазинон, диметоат, этофенпрокс, фенитротион, фенобукарб, фентион, формотион, изопрокарб, изоксатион, монокротофос, фентоат, пиримикарб, пропафос и ХМС. Соединениями, регулирующими рост расте-ний, являются соединения, которые подавляют сорняки или селективно подавляют рост менее желательных растений (например, трав). Примерами подходящих соединений, регули-рующих рост растений, для использования с соединениями изобретения являются 3,6-дихлор-пиколиновая кислота, 1-(4-хлорфенил)-4,6-димет-ил-2-оксо1,2-дигидропиридин-3-карбоновая кис-лота, метил-3,6-дихлоранизат, абсцизовая кисло-та, азулам, бензоилпропэтил, карбетамид, дами-нозид, дифензокват, дикегулак, этефон, фенпен-тезол, флуоридамид, глифосат, глифосин, гидрок-сибен зонитрилы, (например, бромоксинил), ина-бенфид, изопиримол, жирные спирты и кислоты с длинной цепью, малеиновый гидразид, мефлуи-дид, морфактины (например, хлорфторэкол), пак-лобутразол, феноксиуксусные кислоты (например, 2,4-Д или МСРА), замещенная бензойная кислота (например, трииодбензойная кислота), замещен-ные четвертичные аммониевые и фосфониевые соединения (например, хлоромекватхлорфоний или мепикватхлорид), текназен, ауксины (напри-мер, индолуксусная кислота, индомасляная кисло-та, нафтилуксусная кислота или нафтоксиуксусная кислота), цитокинины (например, бензимидазол, бензиладенин, бензиламинопурин, дифенилмоче-вина или кинетин), гиберрелины (например, СА3, СА4 или СА7) и триапен тенол. Следующие примеры иллюстрируют изобре-тение. На протяжении всех примеров термин "простой эфир или эфир" относится к диэтиловому эфиру, сульфат магния использовался для сушки растворов и растворы концентрировались при по-ниженном давлении. Реакции, в которые вовлече-ны промежуточные продукты, чувствительные к воздуху или воде, проводились в атмосфере азо-та, а растворители перед использованием суши-лись, когда это было необходимо. Если не указано иное хроматография проводилась на колонке из силикагеля в качестве стационарной фазы. Когда это показано, данные ИКспектров и ЯМР-являются селективными, не делается попытки пе-речислить каждое поглощение во всех случаях 1Н ЯМР спектры регистрировались с использованием CDCI3-растворов, если не указано иначе. В тексте используются следующие сокращения: ТГФ = тетрагидрофуран с. = синглет ДМФ - диметилформамид д. = дублет ЯМР - ядерномагнитный резонанс т. – триплет м. – мультиплет шир. – широкий HP С - жидкостная хроматография высокой разрешающей способности. Пример 1. Данный пример иллюстрирует по-лучение (Е), (Е)-метил-3-метокси-2-/2-/3-метилбензальдоксиминометил-(фенил) пропеноата (со-единения I). Раствор (Е)-3-метилбензальдоксима (0,23 г) в ДМФ (5 мл) добавлялся по каплям к перемеши-ваемой суспензии гидрида натрия (0,051 г) в ДМФ (5 мл) при комнатной температуре. Спустя 0,5 ч к реакционной смеси добавлялся раствор (Е)-метил-2-(2-)бромометил(фенил)-3-метоксипропен-оата (0,5 г, полученного по способу, описанному в ЕР-А-0203606) в ДМФ (5 мл), смесь затем пере-мешивалась при комнатной температуре в тече-ние 4 ч. Смесь выливалась в воду и экстрагирова-лась (´2) простым эфиром. Объдиненные экстрак-ты промывались водой, затем сушились, концен-трировались и хроматографировались с исполь-зованием эфира в качестве элюента, давая целе-вое соединение (0,132 г, 23% выход) в виде блед-но-желтого масла. ИК-максимум (пленка): 1709, 1631 см-1. 1Н ЯМР (270 Мгц), d: 2,35 (3Н, с), 3,69 (3Н, с.), 380 (3Н, с.), 5,12 (2Н, с), 7,1-7,55 (8Н. м.), 7,59 (1Н, с.).8,05 (1Н, с.) млн. дол. Пример 2. Данный пример иллюстрирует по-лучение (Е), (Е) и (Z), (Е) смеси метил 2-(2-)3,5диметилпиразин-2-ил-ацетоксиминометил(фенил)-3-метоксипропеноата (соединение 176). К смеси 2,6-диметилпиразола (3,24 г), серной кислоты (15 мл 3,4 М раствора) и ацетальдегида (10 мл), перемешиваемой при 0°С, добавлялся одновременно раствор сульфата железа (2) (50,1 г в 150 мл воды) и трет-бутилгидропероксида (16,2 мл 70%-ного водного раствора). Температу-ра во время добавления 41244 поддерживалась ниже 3°С. После добавления реакционная смесь пере-мешивалась при 0°С в течение 1 ч. Добавлялся метабисульфат натрия до тех пор, пока смесь не давала отрицательный результат крахмалйод-ного испытания. Реакционная смесь экстрагиро-валась дихлорметаном, объединенные экстракты промывались водой, затем сушились, концентри-ровались и хроматографировались с использова-нием смеси эфира и 60-80°С бензина (4:1) и в ка-честве элюента, давая 2-ацетил-3,5-диметил-пиразин (2,65 г, 59% выход) в виде бледно-желтого масла. ИК-максимум (пленка): 1694, 1551, 1262, 1175см-1. 1Н ЯМР (270 МГц) d: 2,62 (3Н, с.), 2,70 (3Н, с.), 2,80 (3Н, с.), 8,36 (1Н, с.) млн. дол. 2-Ацетил-3,5-диметилпиразин (2,65 г), хлор-гидрат гидроксиламина (2,5 г) и тригидрат ацетата натрия (3,5 г) нагревались с обратным холодиль-ником в метаноле (50 мл) в течение 1 ч. Реакци-онная смесь концентрировалась, разбавлялась водой (75 мл) и экстрагировалась этилацетатом. Объединенные экстракты сушились и концентри-ровались, давая масло, которое растиралось с эфиром и 60-80°С бензином, давая 3,5-диметил-2-(1-гидроксиминоэтил)пиразин (2,54 г, 87% выход) в виде белого твердого вещества (т. пл. 85-89°С) и в виде 1:1 смеси (Е) (Z) изомеров. ИК-максим (пленка): 2925, 1465, 1376, 1086, 930 см-1. 1Н ЯМР (270 МГц) d: 2,23 (3Н, с.), 2,33 (3Н, с.), 2,53 (3Н, с), 2,56 (3Н, с), 2,58 (3Н, с), 2,68 (3Н, с.), 8,32 (1Н, с.), 8,35 (1Н, с.), 8,35 (1Н, с), 9,45 (1Н, шир. с.), 9,85 (1Н, шир. с) млн. дол. 1: 1 смесь (Е/Z)-3,5-диметил-2-(1-гидроксими-ноэтил)пиразина (0,87 г) добавлялась порциями к перемешиваемой суспензии гидрида натрия (0,25 г) в ДМФ (20 мл) приблизительно при 5°С. Через 1 ч к реакционной смеси при 0°С добавлял-ся раствор (Е)-метил 2-(2-)бромометил(-фенил)-3метоксипропеноата (1,5 г) в ДМФ (5 мл). Через 1,5 ч смесь выливалась в воду и экстрагировалась (´2) эфиром. Объединенные экстракты промыва-лись солевым раствором, затем сушились, концентрировались и хроматографировались с ис-пользованием смеси эфир:гексан 1:1 в качестве элюента, давая целевое соединение, смесь ок-симных изомеров (главный: второстепенный 7:3), в виде бледнорозового твердого вещества (0,57 г, 30% выход), т. пл. 56-60°С. ИК-максимум (пленка): 1707, 1624, 1132см1 1 . Н ЯМР (270 МГц) главный изомер - d: 2,39 (3Н, с.), 2,54 (3Н, с.), 2,57 (3Н, с.), 3,67 (3Н, с.), 3,82 (3Н, с.), 5,15 (2Н, с.), 7,1-7,9 (4Н, м.), 7,59 (1Н, с.), 8,27 (1Н, с.), млн. дол. Второстепенный изомер - d: 2,22 (3Н, с.), 2,51 (3Н, с), 2,57 (3Н, с.), 3,67 (3Н, с.), 3,82 (3Н, с.), 5,27 (2Н, с.), 7,1-7,9 (4Н, м.), 7,76 (1Н, с), 8,33 (1Н, с.), млн. дол. Пример 3. Данный пример иллюстрирует по-лучение (Е), (Е)-метил-3-метокси-2-(2-)фенилацетоксиминометил(фенил)пропеоната (соедине-ние 23). Раствор ацетофеноноксима (1,23 г) в ДМФ (5 мл) добавлялся по каплям к перемешиваемой суспензии гидрида натрия (0,367 г) в ДМФ (25 мл). Спустя 1 ч к реакционной смеси добавлялся рас-твор (Е)-метил2(2-)бромметил(фенил)-3-метокси-пропеноата (2,0 г) в ДМФ (15 мл) и смесь затем перемешивалась при комнатной температуре в течение 16 ч. Смесь выливалась в воду и экстра-гировалась (´2) эфиром. Объединенные экстрактыпромывались водой, затем сушились, концентри-ровались и хроматографировались с использова-нием смеси эфир: 40-60, нефть 3:2, давая неочи-щенное масло. HP С с использованием смеси эфир: 40-60 нефть 1:1 давала целевое соедине-ние (0,55 г, 23% выход) в виде бледно-желтого масла. ИК-максимум (пленка): 1708, 1631 см-1. Пример 4. Данный пример иллюстрирует по-лучение и разделение (Е), (Е)- и (Z)-изомеров метил-3метокси-2-(2-) (пиримидин-5- илизопропил-оксимина)-О-метил(фенил)пропеноата (соедине-ния 66 и 67). Раствор оксима изопропилпиримидин-5-ил-кетона (0,29 г 3:2 смеси (Е)-: (Z)-изомеров) в ДМФ (5 мл) добавлялся к перемешиваемой суспензии гидрида натрия (0,09 г) в ДМФ (10 мл). Спустя 2 ч смесь охлаждалась до 0°С, и к реакционной смеси добавлялся раствор (Е)-метил 2-(2-) броммет-ил(фенил)-3метоксипропеноата (0,5 г) в ДМФ (5 мл), и смесь перемешивалась в течение 3 ч. Смесь выливалась в воду и экстрагировалась простым эфиром. Объединенные экстракты про-мывались водой, затем сушились и концентриро-вались, давая масло, неочищенную смесь (Е), (Е)- и (Z), (Е)-изомеров. Для разделения этих изоме-ров на их два компонента использовалась HP C с использованием эфира в качестве элюента: 1. Более быстро элюирующая фракция - (Z) -оксимный эфир, (Е)-пропеноат. (0,115 г, 18% выход). Про-зрачное масло, (соединение 67). 2. Более мед-ленно элюирующаяся фракция - (Е)-оксимный эфир, (Е)-пропеноат (0,098 г 15% выход). Про-зрачное масло (соединение 66). Пример 5. Данный пример иллюстрирует по-лучение одного стереоизомера метил 2-(2-)фенил(метилтио)оксиминометил(фенил)-3-метокси-пропеноата (соединение 191). Раствор хлора (1,5 г) в четыреххлористом уг-лероде (42 мл) добавлялся порциями к перемешиваемому частичному раствору бензальдегидок-сима (2,5 г, 1Н ЯМР: d 8,18 (1Н, с.), 9,40 (1Н, шир. с.) млн. дол. в четыреххлористом углероде (20 мл) при комнатной температуре. После добавления реакционная смесь перемешивалась при комнат-ной температуре в течение 3 ч, затем выливалась в воду. Органический слой отделялся, сушился и концентрировался, давая почти чистый a-хлорбензальдегидоксим (3,2 г) в виде желтой жидко-сти. Раствор метантиолата натрия (0,68 г) в мета-ноле (15 мл) добавлялся по каплям к охлаждае-мому льдом и перемешиваемому раствору части данного aхлорбензальдегидоксима (1,5 г) в мета-ноле (15 мл). После добавления реакционная смесь перемешивалась в течение 2 ч при непре-рывном охлаждении в ледяной воде. Метанол удалялся при пониженном давлении, и остаток хроматографировался с использованием дихлор-метана в качестве элюента, давая единственный стереоизомер a-метилтиобензальдегид-оксима (0,670 г, выход 42%) в виде белого кристалличе-ского твердого вещества, т. пл. 76-78°С, 1Н ЯМР: d 2,08 (3Н, с.), 9,12 (1Н. с.) млн. дол. Раствор - метилтиобензальдегидоксима (0,575 г) в ДМФ (10 мл) добавлялся по каплям к перемешиваемой суспензии гидрида натрия (85 г) в ДМФ (16 мл) при комнатной температуре. Через час по каплям добавлялся раствор (Е)-метил-2 41244 (2-)бром-метил(фенил)-3-метоксипропеноата (0,990 г), в ДМФ и спустя еще 3 ч смесь вылива-лась в воду и экстрагировалась этилацетатом. Ор-ганические экстракты промывались водой, суши-лись, концентрировались и хроматографирова-лись с использованием увеличивающихся коли-честв этилцетата в гексане и качестве элюента, давая целевое соединение (1,05 г, 83%) в виде бесцветного масла, ИК: 1706 см-1. Пример 6. Данный пример иллюстрирует по-лучение единственных стереоизомеров метил 2-(2)фенил-(метилсульфинил)оксиминометил (фе-нил)-3-метоксипропеноата и метил 2-(2-)фенил(метилсульфонил)оксииминометил)-фенил-3-метоксипропеноата (соединения 227 и 228). мХлорнадбензойная кислота (0,250 г, содержащая 45% м-хлорбензойную кислоту) добавлялась пор-циями в течение 30 мин к перемешиваемому рас-твору метил 2-(2-)фенил (метилтио)оксимино-метил(фенил)-3метоксипропеноата (0,300 г, по-лученного, как описано в примере 5 в дихлорме-тане (20 мл), охлажденного в ледяной воде. Еще через 15 мин реакционная смесь промывалась по-следовательно водным бикарбонатом натрия и во-дой, затем сушилась, концентрировалась и хрома-тофафировалась с использованием 1:1 смеси этилацетата и гексана в качестве элюента, давая целевые соединения: (I) сульфон, элюируемый пе-рвым, в виде смолы (0,090 г, выход 28%), и (II) сульфоксид, также смола (0,150 г, выход 48%). Пример 7. Данный пример иллюстрирует по-лучение двух стереоизомеров метил-2-(2фенил/метокси)оксииминометил (фенил)-3-меток-сипропеноата (соединения 225 и 226). Смесь стереоизомеров a-метоксибензальде-гидоксима приготавливалась в 2 стадии из метилбензоата с помощью последовательной обработки реагентом Lawessonia и гидроксиламина (см., например ЕР 0299382). Стереоизомеры разделялись с помощью хроматографии с использованием дихлорметана в качестве элюента. (I) Изомер А элюируемый первым, бледно-желтое твердое ве-щество, т. пл. 55-57°С, 1Н ЯМР: d 3,83 (3Н, с.), 7,72 (1Н, с.) млн. дол. и (II) Изомер В, бесцветная смо-ла. 1Н ЯМР: d 3,96 (3Н, с. ), 8,84(1Н, с,) млн. дол. Эти 2 стереоизомерных оксима превращались по отдельности в целевые соединения по способу, описанному в примере 5, то есть с помощью по-следовательной обработки гидридом натрия и (Е)-метил 2(2-)бромметил(фенил)-3-метоксипропе-ноатом. Изомер А дал целевое соединение № 225 табл. 1 в виде смолы: изомер В дал целевое со-единение № 226 табл. 1, также в виде смолы (ка-меди). Ниже следуют примеры композиций, подходя-щих для сельскохозяйственной цели и в садовод-стве, которые могут получаться из соединений изобретения. Такие композиции образуют еще один аспект изобретения. Процентное содержание дано по массе. Пример 8. Эмульгируемый концентрат приго-тавливается с помощью смешения и перемешива-ния ингредиентов до тех пор, пока они не раство-рятся. Соединение 45 10% Бензиловый спирт 30% Додецилбензолсульфонат кальция 5% Нонилфен-олэтоксилат (13 моль окиси этилена) 10% алкил-бензолы 45%. Пример 9. Активный ингредиент растворяется в метилендихлориде и полученная жидкость распылялась на гранулы из аттапульгитной шины. Растворителю затем давали возможность испа-риться для получения гранулярной композиции. Соединение 45 5% Аттапульгитные гранулы 95%. Пример 10. Композиция, пригодная для ис-пользования в качестве протравливателя семян, приготавливается с помощью измельчения и сме-шения трех ингредиентов. Соединения 45 50% Минеральное масло 2% Китайская глина 48%. Пример 11. Распыляемый порошок приготав-ливается с помощью измельчения и смешения ак-тивного ингредиента с тальком. Соединение 45 5% Тальк 95% Пример 12. Суспензионный концентрат приго-тавливается с помощью измельчения на шаровой мельнице ингредиентов с образованием водной суспензии измельченной смеси с водой. Соедине-ние 45 40% Лигносульфонат натрия 10% Бенто-нитная глина 1% Вода 49%. Данная препаративная форма может исполь-зоваться в виде спрея при разбавлении водой или применяться непосредственно по отношению к семенам. Пример 13. Препаративная форма в виде сма-чиваемого порошка изготавливается с помощью смешения вместе с измельчением ингредиентов до тех пор, пока все они не смешаются тщатель-но. Соединение 45 25% Лаурилсульфат натрия 2% Лигносульфонат натрия 5% Двуокись кремния 25% Китайская глина 43%. Пример 14. Соединения испытывались против различных грибковых заболеваний листвы расте-ний. Применялся следующий прием. Растения выращивались в компосте для горш-ков John Annes (1 или 2) в минигоршочках диамет-ров 4 см. Испытываемые соединения преобразо-вывались в готовую препаративную форму или путем измельчения с применением гранулятора с водным дисперзолем Т, или в виде раствора в ацетоне или смеси ацетон/этанол, которая раз-бавлялась до требуемой концентрации непо-средственно перед использованием. В случае за-болеваний листвы препаративные формы (100 част./млн. активного ингредиента) распыля-лись на листву или применялись по отношению к корням растений в почве. Препараты для распы-ления (спрей) применялись для максимального удержания на поверхности и смачивания корней до конечной концентрации эквивалентной прибли-зительно 40 част./млн. активного ингредиента в сухой почве. Когда спрей применялся по отноше-нию к злаковым, добавлялся Твин 20 для получе-ния окончательной концентрации 0,05%. Для большинства испытаний соединение при-менялось к почве (корням) и к листве (путем опрыскивания) за один или два дня до того, как рас-тение инокулируется заболеванием. Исключением было испытание на Erysiphe gramins, при котором растения инокулировались за 24 ч до обработки. Лиственные 41244 патогенные организмы применялись путем опрыскивания суспензиями спор листьев испытываемых растений. После инокуляции рас-тения помещались в соответствующую окружаю-щую среду для того, чтобы позволить инфекции развиться, а затем инкубировались до тех пор, по-ка заболевание не будет готово для оценки. Пе-риод времени между инокуляцией и оценкой ва-рьировал от 4 до 14 дней в зависимости от забо-левания и окружающей среды. Подавление заболевания регистрировалось в соответствии со следующей шкалой: 4 = отсутст-вие заболевания, 3 = следы - 5% заболевания на необработанных растениях, 2 = 6-25% заболева-ния на необработанных растениях, 1 = 26-59% за-болевания на необработанных растениях, 0 = 60-100% заболевания на необработанных растениях. Результаты показаны в табл. 5-6. Пример 15. Инсектицидные свойства соеди-нения формулы (I) демонстрировались следую-щим образом. Активность соединения определялась с ис-пользованием разнообразных насекомых, клещей и нематод. За исключением случая активности "нокдаун" против Musca Domestica, для которого процедура испытания описывается позднее, со-единение использовалось в виде жидких препара-тов, содержащих 12,5-1000 млн-1 по массе соеди-нения. Препараты приготавливались путем рас-творения соединения в ацетоне и разбавления растворов водой, содержащей 0,1% по массе сма-чивающего агента, продаваемого под торговым наименованием "СИНПЕРОНИК" ПХ, до тех пор, пока жидкие препараты не будут содержать тре-буемую концентрацию продукта. "СИНПЕРОНИК" является зарегистрированной торговой маркой. Процедура испытания, применяемая в отно-шении каждого паразитического организма, была в основном одной и той же и включала нанесение ряда вредных организмов на среду, которой обы-чно было растение-хозяин или корм, которым пи-таются вредители, и обработку препаратом или вредителей или среды, или и вредителей и среды. Смертность вредителей затем оценивалась с про-межутками времени от одного до семи дней после обработки. Результаты испытаний показаны в табл. 7-8 для каждого из соединений, указанных в первой колонке, и с расходом в частях на миллион, дан-ных во второй колонке. Они показаны в виде сте-пени смертности, обозначаемой как 9, 5 или 0, где 9 указывает на 80-100% смертность (70-100% уменьшение корневых наростов по сравнению с необработанными растениями для испытания по-лу ин витро с Meloidogyne incognita, 5 указывает на 50-79% смертность (50-69% уменьшение кор-невых наростов для испытания полу ин витро с Meloidogyne incognita и 0 обозначает менее, чем 50% смертность. В табл. 7-8 используемые вредители обозна-чаются буквенным кодом. Значение кода, среда-носитель или корм, и тип и продолжительность испытания приводятся в табл. 9. Свойства вызывать "нокдаун" в отношении Musca domestica демонстрировались следующим образом. Образец соединения разбавлялся в 0,1% сме-си этанол/ацетон (смесь 50:50) и доводился до раствора 1000 млн-1 с помощью 0,1%-ного водного раствора СИНПЕРОНИК ПХ. Раствор (1 мл) затем распылялся непосредственно на мух смешанного пола, содержащихся в чашке для питья, содержа-щей кусочек сахара, который также опрыскивался. Сразу же после опрыскивания чашки перево-рачивались и оставлялись сохнуть. Оценка нок-дауна произодилась через 15 мин, когда чашки опять были повернуты в правильное положение. Затем перед тем, как производить оценку смерт-ности, мух накрывали влажным ватным тампоном и содержали в течение 48 ч в помещении, в кото-ром поддерживались условия: 25°С и относитель-ная влажность 65%. Таким образом, предложенные соединения обладают более высокой фунгицидной активно-стью и могут быть использованы в сельском хо-зяйстве. 41244 Таблица 1 Соединение № 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 R1 R2 А Оксим* Олефиновый+ 2-СН3О-С6Н4 3-СН3О-С6Н4 4-СН3О-С6Н4 2-СН3-С6Н4 3-СН3-С6Н4 4-СН3-С6Н4 2-F-C6H4 3-F-C6H4 4-F-C6H4 2-Сl-С6Н4 3-Сl-С6Н4 Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Т. пл. °С 8,50 8,50 7,60 7,60 масло масло 8,05 8,07 7,59 7,60 масло масло 8,04 7,59 Соотношение изомеров++ масло 19:1 Продолжение табл. 1 Соединение № 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 R1 R2 4-Сl-С6Н4 2-Вr-С6Н4 3-Вr-С6Н4 4-Вr-С6Н4 2-NO2-C6H4 3-NО2-C6H4 4-NО2-С6Н4 2-СF3-С6Н4 3-СF3-С6Н4 4-СF3-С6Н4 С6Н5 С6Н5 С6Н5 2-С6Н5-С6Н4 3-С6Н5-С6Н4 4-С6Н5-С6Н4 2-(С6Н5СН2O)-С6Н4 3-(С6Н5СН2О)-С6Н4 4-(С6Н5СН2O)-С6Н4 2-циано-С6Н4 3-циано-С6Р4 4-циано-С6Н4 2-СF3О-С6Н4 3-СF3О-С6Н4 4-СF3О-С6Н4 пирид-2-ил пирид-3-ил пирид-4-ил пирид-2-ил пирид-2-ил пирид-2-ил пирид-2-ил пиримидин-2-ил пиримидин-4-ил Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н СН3 С6Н5 Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н СН3 циано СО2С2Н5 СО2СН3 Н Н А Оксим* Олефиновый+ Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Т. пл. °С 8,14 7,61 масло 8,12 7,60 масло 8,10 7,60 7,59 63-6 масло 8,06 7,60 масло 8,07 7,60 масло 8,19 8,10 8,03 7,60 7,60 7,61 7,60 7,63 7,56 масло масло 110,5-111,5 масло 144-6 масло 8,07 7,61 96-9 Соотношение изомеров++ 41244 Продолжение табл. 1 Соединение № 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 R1 R2 A тиен-2-ил тиен-2-ил 5-СІ-тиен-2-ил СО2С2Н5 СО2СН3 СОСН3 циано Ø Ø Ø трет-С4Н9 С6Н5СН2 2,4-ди-Сl-С6Н3 2,4-ди-F-С6Н3 3,5-ди-СН3-С6Н3 3,5-ди-СН3О-С6Н3 пиразин-2-ил 6-СН3-пирид-3-ил Н СН3 Н СО2С2Н5 СO2СН3 СОСН3 циано Ø Ø Ø Н Н Н Н Н Н СН3 СН3 Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Олефин+ Т.пл. °С Соотношение изомеров 7,58 масло 16:1 7,58 масло 7,58 масло 7,61 7,60 116-118,5 67-73 Продолжение табл. 1 Соединение № 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 R1 пирид-2-ил пирид-3-ил пиримидин-5-ил R2 С2Н5 СН3 изо-С3Н7 пиримидинизо-С3Н7 5-ил пирид-4-ил СН3 6-Сl-пирид-2-ил СН3 5-Сl-пирид-2-ил СН3 4-Сl-пирид-2-ил СН3 3-СІ-пирид-2-ил СН3 6-циано-пирид-2-ил СН3 5-циано-пирид-2-ил СН3 4-циано-пирид-2-ил СН3 3-циано-пирид-2-ил СН3 6-Вr-пирид-2-ил СН3 5-Вr-пирид-2-ил СН3 4-Вr-пирид-2-ил СН3 3-Вr-пирид-2-ил СН3 6-СН3-пирид-2-ил СН3 5-СН3-пирид-2-ил СН3 4-СН3-пирид-2-ил СН3 3-СН3-пирид-2-ил СН3 6-F-пирид-2-ил СН3 5-F-пирид-2-ил СН3 4-F-пирид-2-ил СН3 3-F-пирид-2-ил СН3 3-СН3-пиразин-2-ил СН3 3-С2Н5-пиразин-2-ил СН3 3-СІ-пиразин-2-ил СН3 3-ОСН3-пиразин-2-ил СН3 5-СO2СН3-пиразин-2СН3 ил 5-СO2С2Н5-пиразин-2СН3 ил 3-циано-пиразин-2-ил СН3 пиримидин-4-ил СН3 2-СІ-пиримидин-4-ил СН3 2-ОСН3-пиримидин-4СН3 A Олефин+ Т.пл. °С Соотношение изомеров++ Н Н Н 7,60 7,60 7,60 70-80 масло масло 24:1 Н 7,53 масло 7,61 98-99 7,60 7,59 106-8 74-76,5 7,58 масло 7,60 масло Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н 4:1 41244 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 ил 2-СН3-пиримидин-4-ил 2-циано-пиримидин-4ил тиазол-2-ил тиен-3-ил 5-Сl-тиен-2-ил 5-СН3-тиен-2-ил 5-Вr-тиен-2-ил 5-циано-тиен-2-ил 3-СН3-тиен-2-ил 2-ОСН3-С6Н4 3-ОСН3-С6Н4 4-ОСН3-С6Н4 2-СН3-С6Н4 3-СН3-С6Н4 4-СН3-С6Н4 2-F-С6Н4 3-F-С6H4 4-F-С6Н4 СН3 Н СН3 Н СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н 7,60 7,60 107-114 масло 7,57 масло 7,57 7,58 7,58 7,58 7,59 7,60 7,59 10:1 85-7 масло масло масло масло масло масло Продолжение табл. 1 Соединение № 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 R1 R2 A 2-СІ-С6Н4 3-Cl-C6H4 4-СІ-С6Н4 2-Вr-С6Н4 3-Вr-С6Н4 Н-Вr-С6Н4 2-NO2-C6H4 3-NO2-C6H4 4-NO2-C6H4 2-СF3-С6Н4 3-СF3-С6Н4 4-СF3-С6Н4 2-циано-С6Н4 3-циано-С6Н4 4-циано-С6Н4 3,4,5-(ОСН3)3-С6Н2 3,5-di-F-пирид-2-ил 3,4,5,6-F4-пирид-2-ил 2,6-di-СІ-пирид-3-ил пиридазин-3-ил пиридазин-4-ил 6-СН3-пиридазин-3-ил 4-циано-хинолин-2-ил хиноксалин-2-ил С6Н5 С6Н5 6-СН3-пиримидин-4-ил 4-СН3-пиримидин-5-ил 4-СН3-пиримидин-2-ил 4,6-ди-СН3пиримидин-2-ил 2,6-ди-СН3пиримидин-4-ил 2,4-ди-СН3пиримидин-5-ил 6-Сl-пиримидин-4-ил 6-ОСН3-пиримидин-4ил 4,6-ди-ОСН3пиримидин-2-ил СН3 CH3 СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 Н H Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н 6-F 6-CI Н Н Н СН3 Н СН3 Н СН3 Н СН3 Н СН3 Н СН3 Н Олефин+ Т.пл. °С 7,59 масло 7,59 масло 7,59 70-72 7,60 100-2 7,60 масло 7,60 7,59 75,5-77 масло 7,63 7,62 160,5-162 179-181 7,60 7,58 7,57 масло масло масло Соотношение изомеров++ 4:1 6:1 41244 152 153 154 155 156 157 158 159 Ø Ø N-оксид-пирид-2-ил 5-С2Н5-пирид-2-ил СН3СО C6H5CO N-СН3-пиррол-2-ил 4-СІ-хинолин-2-ил 160 2,4-ди-СІ-С6Н3 161 2,4-ди-СІ-С6Н3 162 163 164 165 Ø Ø СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 1,2,4-триазол-1-илСН2 пирид-3-илСН2 2,4-ди-СН3-тиазол-5СН3 ил фуран-2-ил СН3 2,4-ди-СН3-фуран-3-ил СН3 пирид-2-ил пирид-2-ил Н Н Н Н Н Н Н Н 7,58 7,58 7,52 масло 109-110 масло 7,59 7,56 7,57 7,62 78 55 масло 114-116 Н 7,61 Oil Н 7,58 Oil Н Н Н 7,58 Oil 7,56 Oil Н Продолжение табл. 1 Соединение № 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 R1 R2 6-С6Н5-пиримидин-4СН3 ил 4-циано-пирид-3-ил СН3 1,2,4-триазин-5-ил СН3 3-СН3-1,2,4-триазин-5СН3 ил 3-С6Н6-1,2,4-триазинСН3 5-ил 3-SСН3-1,2,4-триазинСН3 5-ил 3-ОСН3-1,2,4-триазинСН3 5-ил 5-СОNН2-пиразин-2-ил СН3 5-циано-пиразин-2-ил СН3 5,6-ди-СН3-пиразин-2CH3 ил 3,5-ди-СН3-пиразин-2СН3 ил 3,6-ди-СН3-пиразин-2СН3 ил 5-СН3-пиразин-2-ил СН3 6-СН3-пиразин-2-ил СН3 5-СІ-пиразин-2-ил СН3 6-СІ-пиразин-2-ил СН3 5,6-дициано-пиразинСН3 2-ил 4-SO2СН3-С6Н4 СН3 4-NH2-C6H4 СН3 2,4-ди-СІ-С6Н3 СН3 2,4-ди-СН3-С6Н3 СН3 4-NHCONH2-C6H4 СН3 С6Н5 циклопропил С6Н5 CI 4-С2Н5О-С6Н4 CF3 С6Н5 SCH3 С6Н5 F С6Н5 ОС2Н5 С(СН3)3 СН3 циклогeксил-СН2 СН3 С6Н5-СН2 СН3 пиразин-2-ил-СН2 СН3 (Е)-С6Н5-СН=СН СН3 С6Н5-ОСН2 СН3 Олефин+ Т.пл. °С Н Н 7,60 7,62 146-8 89-92 Н 7,60 Н 7,59 56-60 Н 7,59 масло 7,59 7,58 7,60 7,57 масло масло 79-82 66-68,5 7,57 масло 7,55 7,57 масло масло 7,57 масло 7,57 масло 7,58 масло Соотношение изомеров++ 114-6 A Н Н Н Н Н Н Н 3:1 7:3 Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н 8:1 41244 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 С6Н5 бензтиазол-2-ил бензоксазол-2-ил пиразин-2-ил 5-ОСН3-пиразин-2-ил 6-ОСН3-пиразин-2-ил 6-циано-пиразин-2-ил 5-циано-пирид-3-ил 6-циано-пирид-3-ил 3-циано-пирид-4-ил 2-циано-пирид-4-ил пиримидин-5-ил 2-СН3-пиримидин-5-ил 3-ОСН3-изоксазол-5ил СН2Сl СН3 CH3 С2Н5 СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н СН3 Н Продолжение табл. 1 Соединение № 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 R1 R2 3-Вr-изоксазол-5-ил СН3 5-NО2-триазол-2-ил СН3 5-СН3-тиазол-2-ил СН3 4-СН3-тиазол-2-ил СН3 2-CI,4-СН3-тиазол-5СН3 ил 3,5-ди-ОСН3-1,2,4CH3 триазин-6-ил 3,6-ди-СН3СН3 пиридазин-4-ил 2-(С6Н5O)-С6Н4 СН3 3-(С6Н5О)-С6Н4 СН3 4-(С6Н5O)-С6Н4 СН3 1,2,4-триазол-1-илСН3 СН2 С6Н5 ОСН3 ОСН3 С6Н5 С6Н5 СН3S(О) С6Н5 СН3S(O)2 С6Н5 N(СН3)2 C6H5O СН3 С6Н5 Вr С6Н5 I C6H5 (CH3)2CHS Пиримидин-2-ил СН3О Пиразин-2-ил Cl A Олефин+ Т.пл. °С Соотношение изомеров++ Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н 225 Н 7,53 резиноподобная 226 Н 7,58 резиноподобная 227 Н 7,60 резиноподобная 228 Н 7,60 резиноподобная 229 Н 230 Н 231 Н 232 Н 233 H 234 Н 235 Н Ключ + Химический сдвиг синглета олефинового протона b-метоксипропеноатной группы в основном изомере оксимового эфира (м. ч. относительно тетраметилсилана). * Химический сдвиг синглета протона альдоксима, где он присутствует. ++ Изомеры несимметрично замещенной двойной связи оксима. Æ Группа R1 и R2 образует следующее кольцо: Таблица 3 41244 Соединение № R1 R2 98 138 189 214 236 237 238 2-СН3О-Пиримидин-4-ил З-СН3-Пиридазин-6-ил С6Н5 3-Вr-Изоксазол-5-ил 2-ОС2Н5-Пиразин-2-ил3-ОСН3-С6Н4 6-СН3-Пирид-2-ил СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 Олефиновый А Точка плавления показа+ тель Н 115-6 Н 88-91 Н 7,61 Масло Н 7,60 Масло Н 7,50 81-82 Н 7,64 82-83 Н 7,58 Масло Продолжение табл. 3 Соединение № R1 R2 А 239 240 241 242 243 244 245 223 224 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 Пирид-2-ил Пирид-2-ил Пирид-2-ил 3-SСН3-1,2,4-Триазин-5-ил 3,5-Ди-СН3-оксазол-4-ил 3-ОСН3-1,2,4-Триазин-5-ил Пирид-2-ил 4-(С6Н5О)-С6Н4 1,2,4-Триазол-1-ил-СН2 Пирид-2-ил Пирид-2-ил Пирид-2-ил 6-ОС2Н5-Пиримидин-4-ил 2,6-Ди-СН3-Пиримидин-4-ил Пирид-2-ил Пирид-2-ил 6-С6Н5-Пирамидин-4-ил 4,6-Ди-СН3-пирамидин-4-ил 2,4-Ди-F-С6Н3 2-CI-C6H4 2-Сl-С6Н4 2,4-Ди-ОСН3-С6Н3 4-СF3-С6Н4 5-СН3-Пиримидин-2-ил Пирид-2-ил 6-СН3-Пиримидин-2-ил 6-ОСН3-Пиразин-2-ил Пирид-3-ил Пирид-3-ил 3-NO2-C6H4 6-СF3-Пирид-2-ил 3-СF3, 4-F-С6Н3 2-СF3-С5Н4 6-СF3-Пиримидин-4-ил 3,3-Ди-F-С6Н3 2-СН3S-Пиримидин-4-ил 2-СF3-Пиримидин-4-ил 4-СF3-Пирид-2-ил 2-Фенилтиазол-4-ил 3-NH2C-(O)-C6H4 4-СF3-Пиримидин-2-ил 3,5-Ди-СF3-С6Н3 2-(2-СN-С6Н4-O)-Пиримидин-4-ил 3-nС3H7О-С6Н4 2-СН (СН3/2-O-Пиримидин-4-ил 6-СН3-Пиразин-2-ил 4-С2Н5О-Пиримидин-2-ил SСН3 Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н SO2CH3 SOCH3 СН3 СН3 ОСН3 СН3 СН3 SC2H5 ОC6Н5 ОСН2-С6Н5 СН3 СН3 NH2 SCH3 СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 ОСН3 СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 Олефиновый Точка плавления показа+ тель 7,59 Масло 7,60 150-4 7,60 124-7 7,62 122-3 7,58 Масло 7,61 Масло 7,59 Масло 7,57 7,54 7,57 7,60 7,48 7,59 7,56 7,61 7,56 7,58 7,58 7,56 7,56 7,59 7,57 7,56 7,59 7,60 7,60 7,61 7,66 7,60 7,60 7,57 7,60 7,61 7,59 7,59 7,58 7,59 102-6 Масло Масло 37-8 102 Масло Масло 102 108 Масло Масло Масло 98 125 122-3 122-7 Масло 111 Масло Масло Масло Масло Масло Масло 87,2-88,4 Масло 102,2-104,4 105-106 Масло Масло Масло Масло 108-110 108-110 Масло 88-90 72-4 84-96 41244 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 6-С2Н5-n-Пиримидин-4-ил 3-CF3O-C6H4 4-СНО3-Пирид-2-ил 2-Пропаргилоксипиримидин-4-ил 2-С2Н5O-Пиримидин-4-ил 2-Аллилоксипиримидин-4-ил 3-СН3О-Пиридазин-6-ил 3-С2Н5O-Пиридазин-6-ил 3-Аллилокси-С6Н4 I-СН3S-Пиримидин-2-ил Соединение № 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 R1 СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 СН3 R2 4-СН3О-Пиримидин-2-ил СН3 3-СF3-С6Н4 СН3 3-СF3-С6Н4 CF3 3-СF3-С6Н4 C2H5 3-СF3-С6Н4 Имидазолил 3-СF3-С6Н4 3-СF3-С6Н4 N(СН3)2 3-СF3-С6Н4 NHCH3 РО(ОС2Н5)2 СН3 РО(ОС2Н5)2 С6Н5 4-СН3О-6-(СО2СН3)-Пиримидин-2-ил СН3 Пиррол-2-ил СН3 Пиррол-2-ил СН3 5-СF3-Пирид-3-ил СН3 3-(Пиримидинилокси)-С6Н4 СН3 3-Пропаргилокси-С6Н4 СН3 СН3 Н 3,5-Ди-СН3-оксазол-4-ил СН3 SСН3 Пирид-2-ил Н Н Н Н н Н Н Н Н Н А Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н 7,61 7,60 Масло Масло 60-62 121-122,4 94-96 74-76 124-126 90-91 7,59 Масло 79-81 Продолжение табл. 3 Олефиновый Точка плавления показатель + 7,58 Масло 7,59 Масло 7,56 Масло 7,60 Масло 7,61 Масло 7,58 Масло 7,52 Масло 7,58 Масло 7,56 Масло 7,53 Масло 7,59 Масло 7,58 Масло Изомер А 7,56 Масло Изомер В 96,4-97,6 7,59 Масло 7,60 Масло 7,46 Масло 7,58 Масло 7,56 Масло Примечание. + Химическое смещение синглета относительно олефинового протона группы bметоксипропеноата основного изомера простого оксимового эфира (млн долей от тетраметилсилана). Æ - группы R1 и R2 соединены, образуя указанные кольца: Таблица 5 Puccinia СоедиТаблица recondita нение Пшеница 1 2 5 6 11 17 20 1 1 1 1 1 1 1 4 4 4 4 4 Erysiphe graminus hordei Ячмень 3 4 4 4 4 4 4 Cercospora Venturia Pyriculario Plasmopara Phytophora arachidicola inaequalis orzac viticola infestans Земляной Яблоня Рис Виноград Томаты орех 4 4 4 4 4 4 4 4 4 3 4 4 4 3 4 3 4 4 4 4 4 4 3 4 4 4 3 4 4 4 3 41244 22 23 29 32 37 38 39 1 1 1 1 1 1 1 3 4 4 3 4 4 3 Puccinia СоедиТаблица recondita нение Пшеница 40 41 42 45 47 49 55 62 63 64 65 66 67 89 90 92 93 101 110 112 113 116 121 125 127 130 139 140 143 144 152 153 154 156 157 158 159 162 165 173 174 175 176 177 183 184 185 186 188 194 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 4 3 1 3 4 0 4а 4 4 4 4 4 4а 4 3 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 3 4 3 4 2 4 2 3 4 4 4 0 4 4 4 4 4 3а 4 4 4а 4 4 4 4 1 4 4 4 0 Erysiphe graminus hordei Ячмень 4 4 0 4 4 0 4а 4 4 4 4 4 3 4 4а 4 2 4 4 4 4 4 4 4 4 4 3 3 4 4 4 0 4 4 4 3 4 4 0 4 4 4 4 3а 4 4 4а 4 0 4 4 4 4 4 4 0 4 4 4 4 4 4 4 2 4 4 4 4 4 1 4 3 4 4 4 0 0 0 Продолжение табл. 5 Cercospora Venturia Pyriculario Plasmopara Phytophora arachidicola inaequalis orzac viticola infestans Земляной Яблоня Рис Виноград Томаты орех 4 4 4 4 2 0 4 4 4 3 4 3 4 0 2 2 4 4 4 4 4 4 2 4 0 4а За 4а 4а 4а 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 3 4 4 0 4 3 4 4 0 4 0 2 4 4 0 0 3 4 2 4 4 4 4 4 4а 0а 4а 4а 0а 4 4 4 3 4 3 4 3 4 4 3 4 4 2 3 3 0 0 4 4 4 4 4 4 4 0 3 0 0 4 3 4 4 3 4 4 4 4 4 2 4 0 4 4 0 4 3 4 3 4 4 4 4 0 4 3 4 4 4 4 2 4 3 2 0 2 0 0 4 4 4 3 4 0 3 4 3 4 2 3 4 4 4 2 3 4 4 4 2 3 0 0 4 4 4 4 3 0 1 0 0 4 0 4 4 0 4 3 4 4 3 4 4 4 4 3 4 4 4 4 3 4 4 4 4 3а 0а 4а 4а 3а 4 2 4 4 4 4 4 2 4а 4а 0а 4 4 4 4 4 4 4 4 Примечание. /-/ Отсутствие результата, /а/ 10 млн. дол. опрыскивание только листвы. 41244 Таблица 6 Соединение 75 98 102 108 111 114 115 118 123 131 138 145 160 163 189 190 191 196 198 214 225 226 227 228 236 237 238 239 242 243 244 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 262 263 264 265 266 267 268 270 271 272 273 Таблица 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 Рr 4 4а 4 4 4 4 4 3 4 3 4 4а 4 4а 4 4 4 За 4а 3 0а 4 4 4 4 4 4 0а 2 2 2 4 4 4а 1а 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 3а 4а 4 4 4 4 4 4 4 Egh 4 Egt Sn Ро 0а 4а 3а 4а 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 Тс VI Сa 4 4 4 4 4 4 4 4 4 3 4 3а 4а 4 4 0 4 4 0 4а 4а 4 4а 4 4 4 4 4а 4 4 4 2а 4а 4 0а 4 4 4 4 4 4 3а 4 0 3 4 4 3а 0а 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 3 4 За 4а 4 0а 0а 0а 4 4 4 4 4 4 4 4 2а 0а 4 3 3 3 2 3 4 4 4 4 0а 0а 3 3 2 4 4 4 3 4 4 4 4 4 4 0а 1 0 2 4 4 2а 0а 3 4 3 4 4 4 4 4 4 4 0а 0а 4 3 3 4 3 4 3 4 4 1а 1а 4 3 4 4 4 3 4 4 3 0а 4 4 4 4 3 4 4а 0 0 2 4 4 3а 2а 4 4 4 4 4 4 4 4 4 2а 4а 4 4 4 4 4 4 4 Pv 4 4а 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 0 4 4а 4 4а 4 4 4 1а 4а 4 3а 4 4 4 4 4 4 4а 3 3 4 4 4 0а 4а 3 4 4 4 4 4 4 4 4 4 2а 0а 4 4 4 4 4 4 4 PII 4 4а 4 4 4 4 4 40 4 2 0 0 4 3 4а 4 4 3 0а 0а 0 0а 2 4 4 4 2 4 0а 0 0 0 3 4 0а 0а 0 4 4 4 4 2 3 4 0 3а 1 4 4 3 4 3 41244 274 275 276 1 1 1 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 3 4 4 4 0 4 3 Продолжение табл. 6 Соединение 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 306 311 312 Таблица 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 Рr 4 4 4 4 4а 4 4 4а 4 4 4 4 4а Egh 4 4 4 4 4a 4 4 4 4 3а 2 4 1a 4 0a Egt 4 4 4 4 0а 4 4 4а 4 4 4 4 3а 4 4 4 4 4 4a 0 0 4 4 0a 4 4 4 Sn 4 4 0 4 0а 4 0 0а Ро 4 4 3 4 4а 4 4 4а Тс 4 4 0 4 4 4 4 3а 4 4 3 3 4а 4 4 4 4 4 4a 2 4 4 4 1a 4 4 4 0a 4 4 2 0а 4 4 4 4 4 4 4 0a 4 4 4 0 0a 4 1 0a 3а 2 2a 4 0 1a VI 4 4 4 4 4а 4 4 4а 4 4 4 4 4а 4 4 4 4 4 4a 4 4 4 4a 4 3 4 2a Сa Pv 4 4 4 4 4а 4 4 4а 4 4 4 4 3а 4 4 4 4 4 4a 1 4 4 4 0a 4 4 4 4a PII 3 3 0 4 0а 4 4 2а 4 3 4 4 0а 4 4 4 2 3 0 3 3 0 2a 4 2 4 0a Примечание. а=10 ч/млн - опрыскивание лишь листвы. Причина заболеваний: Pr - Puccinia recondita. Egh - Erysiphe graminis hordei. Egt - Erysiphe gramlnis tritici, Sn - Septoria nodorum, Po - Pyricularia oryzae, Tc - Thanetophorus cucumeris, Vi-Venturia inaequalis, Ca - Cercospora arachidicola, Pv - Plasmopara viticola, PiL - Phytophthora infestans lycopersici. Таблица 7 Соединение Манкозеб Карбоксин Пироксифур Puccinia recondita Пшеница 3 3 0 Erysiphe graminis hordey Ячмень 0 0 0 CercoVenturia Pyriculario spora arainaequalis oryzae chidicola Яблоня Рис Арахис 4 0 0 4 0 0 0 0 0 PlasmoPhytophora para vitiinfestans cola Помидор Виноград 4 1 0 0 0 41244 Таблица 8 Соеди- Расход Тu Тu Тu МР нение млн-1 АС Ео NG МС 20 1000 9 0 0 0 25 22 1000 0 0 0 0 25 29 1000 9 0 0 0 25 32 500 0 0 0 0 25 37 1000 0 0 0 0 25 38 1000 5 0 0 0 25 40 1000 0 0 0 9 25 42 1000 9 0 5 0 25 47 500 0 49 1000 0 0 0 0 25 62 500 0 63 500 0 0 0 5 12,5 64 500 5 0 0 5 12,5 89 500 0 0 0 0 12,5 93 500 0 101 500 0 12,5 112 500 9 12,5 125 500 0 12,5 140 500 144 500 0 152 500 0 0 0 0 12,5 153 500 0 12,5 157 500 5 158 500 0 159 500 9 160 500 5 12,5 174 500 0 12,5 175 500 0 176 500 0 177 500 0 NC NC 0 NC MD MD BG NG AK AC NK 0 9 9 0 BG NC 0 HV LR 0 HV SP SP DB Ml LG LR LG LR JC 0 5 5 0 0 5 9 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 5 5 0 0 0 0 0 0 0 9 0 0 0 0 0 0 9 0 0 9 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 9 9 0 0 0 9 0 0 5 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 5 9 9 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 9 0 9 5 9 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 5 0 0 0 0 9 9 0 0 0 0 0 0 5 0 5 9 5 9 0 0 0 0 0 0 9 0 0 0 0 0 0 0 0 5 0 0 0 0 9 0 0 5 0 0 0 5 5 0 9 0 0 0 0 9 0 0 0 5 9 0 0 0 0 0 0 9 0 5 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 9 0 0 0 0 0 0 9 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 9 5 0 9 0 9 0 0 9 0 0 0 0 0 5 0 0 0 0 0 9 0 9 5 0 0 0 0 9 0 0 5 0 0 9 9 0 5 0 9 9 0 0 0 0 0 0 0 0 9 5 5 9 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 5 0 5 0 0 0 Таблица 9 41244 Буквенные коды Таблица АС ЕО МС МС АК АС ВС ВС ВС Испытываемые виды Среда носитель / корм Клещик паутинный Листья фасоли взросл обыкновенной Спещик паутинный яички Листья фасоли обыкновенной Клещик паутинный Листья фасоли нимфа обыкновенной Тля Листья капусты китайской Зеленая цикадка нимфа Растение риса Зеленая цикадка нимфа Растение риса Комнатная муха взрослая Пластический лоток ПродолТип испытания жительность, дни Контакт 3 Контакт 3 Контакт рост 6 Контакт 3 Контакт Контакт Контакт нокдаун Комнатная муха взрослая Пластический лоток Контакт Нимфа таракана Пластический лоток Контакт нокдаун Нимфа таракана Пластический лоток Контакт Совка личинка Листья хлопка Остаточное Совка личинка Листья хлопка Остаточное рост Походный червь личинка Листья хлопка Остаточное Походный червь личинка Листья хлопка Остаточное рост Листоед личинка Фильтровальная бумага Остаточное / зерно кукурузы Корневая нематода В пробирке Контактное личинка 2 6 15 мин 3 15 мин 2 2 5 2 5 2 1 Примечание. Контактное испытание означает, что обрабатывались и вредители и среда, а остаточное означает, что среда обрабатывалась перед заражением вредителями.