Гербіцидний піридинсульфонамід, проміжна сполука для його одержання, агрохімічна композиція

1. Гербицидный пиридинсульфонамид формулы І и его приемлемые с агрономической точки зрения соли, гидраты и комплексы с низшими спиртами для подавления роста нежелательной растительности, в том числе в посевах зерновых и подавления роста лисохвоста. 2. Сульфонамид формулы II (О осн, ОСН3 Изобретение относится к гербицидному соединению сульфонамида или сульфонилмочевины, эффективной агрохимической композиции, содержащей это соединение, и способу ее применения в качестве общего или селективного гербицида, используемого как до появления, так и после появления всходов. Ощущается постоянная необходимость в новых соединениях, эффективных для СО2СН3 как промежуточное SO2NH2 соединение для получения гербицидного пиридинсульфонамида. 3. Агрохимическая композиция, содержащая активный ингредиент, поверхностно-активный агент, твердый или жидкий разбавитель, о т л и ч а ю щ а я с я тем, что в качестве активного ингредиента содержит эффективное количество гербицидного пиридинсульфонамида. подавления роста нежелательной растительности. В самой общей ситуации такие соединения предназначены для селективного уничтожения роста сорняков в посевах сельскохозяйственных культур, таких как хлопок, рис, кукуруза, пшеница и соевые бобы, если назвать только несколько. Неконтролируемый рост сорняков в таких сельскохозяйственных культурах может привести к значительным потерям, С > Os о 26912 что снижает доходы фермеров и увеличивает расходы потребителей. В других ситуациях желательны гербициды, которые подавляют рост всех растений. Примерами участков земли, где желательно полное уничтожение всей растительности, являются участки вдоль железнодорожных путей, резервуаров для хранения и складов промышленных материалов. Имеется большое число продуктов для этих целей, но продолжаются исследования по получению продуктов, которые были бы более эффективными, менее дорогостоящими и более безопасными с точки зрения окружающей среды. Гербициды "сульфонилмочевины" являются в высшей степени мощным классом гербицидов, которые были открыты в течение последних нескольких лет и которые, в общем случае, состоят из мостика сульфонилмочевины, - SO2NHCONH-, связывающего два ароматических или, гетероароматических кольца. Ц WO 88/04297 предложены гербицидные пиридинсульфонилмочевины формулы W II JSCLNHCN-A г и их использование с целью уничтожения лисохвоста. Изобретение направлено на соединение формулы I CCLCH, 10 СР3 N S02NHCNH-{O/ осн 15 20 25 и его приемлемые с агрохимической точки зрения соли, гидраты и, комплексы с низшими спиртами. Соединения изобретения является высокоактивным в качестве гербицида как до появления всходов, гак и после появления всходов при уничтожении лисохвоста. Оно особенно эффективно для уничтожения лисохвоста в посевах зерновых культур. Изобретение относится также к новому соединению формулы II, которое используют в качестве промежуточного соединения при получении соединения формулы I 30 \ R со2сн3 в которой J является среди других, --©: 35 R. N 40 R, является Rf или Rg ; Rg является среди других, С,-С3 галоалкилом; R2 Является среди других, CO2Rg. 45 Хотя соединение, являющееся предметом настоящего изобретения, описывается приведенными выше формулами, оно ранее не предлагалось. В ЕР-А-327251 предложены пиридин- 50 сульфонилмочевины формулы: S02R О ОСИ 55 ОСН. 8 которой R является Ct-C3 ал килом; R, является Ct-C2 фторалкилом, (И) SO 2NH2 Синтез. Соединение формулы I может быть синтезировано при помощи одной или нескольких общих процедур, описанных в Патенте США № 4774337, или при помощи реакций, приведенных в Уравнениях 1а и 1Ь. Реакцию сульфонамида II с фениловым сложным эфиром соответствующей карбаминовой кислоты Ша в присутствии различных оснований, таких как третичное аминовое основание, 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ен (ДБУ), например, осуществляют как показано в уравнении 1а. Уравнение 1а 0 \ H ma Г) н30 26912 10 вующем растворителе, кипящем при высокой температуре, таком как диоксан. Арилсульфонилкарбаматы могут быть синтезированы в результате реакции сульфо-намида II с фенил или алкил карбонатами IHb (или соответствующими хлорформиатами) в присутствии самых различных оснований. Уравнение 1Ь 15 JS02 N СО СН 2 3 в котором J — С N оси А — и осн. Реакцию, приведенную в Уравнении 1а, наилучшим образом осуществляют при температуре 25°С в растворителе, таком, как (но ими не ограничивается полный список) диоксан, тетрагидрофуран, диметилформамид, диметилацетамид или ацетонитрил в течение 0,5 - 24 часов в инертной атмосфере, как это описано в Европейской ПатентнойЗаявке № 70804. В предпочтительном варианте добавляют основание. Особенно эффективны следующие основания: 1,5-диазабицикло[4.3.0] нон-5-ен (ДБН), 1,5-диазабицикло[5А0]ундец-5-ен (ДБУ) или триэтиламин. Целевой продукт формулы I можно эффективным образом выделить подкислением реакционного раствора водным раствором хлористоводородной кислоты. В качестве альтернативы водный слой можно экстрагировать растворителем, таким как метилен хлорид или этил ацетат. В результате сушки и выпаривания растворителя получают целевой продукт. Фенил карбамат можно синтезировать в результате обработки соответствующего гетероциклического амина формулы A-NH2 с использованием дифенил карбоната или фенил хлорформиата в присутствии основания, такого как гидрид натрия, пиридин или карбонат калия в присутствии каталитического количества катализатора, такого как 4-диметиламинопиридин. Эту смесь перемешивали при температурах от 25°С до 65°С в соответствующем растворителе, таком как тетрагидрофуран в течение 12-36 часов. Соединение формулы I может быть также синтезировано в результате реакции соответствующих арилсульфонилкарбаматов формулы Шс с гетероциклическим амином Hid, как показано з Уравнении 1Ь. Эту реакцию можно осуществить в присутствии различных оснований, как это указано в Уравнении 1а, или просто при помощи дефлегмирования в соответст 0 И ПЇС * А-Л/Н 25 30 35 * Mid г * 0 и ► JSO NHCOR ПГс шь 11 20 2— - I в котором Я2 является фенилом или С,-С4 алкилом; J и А уже были определены ранее. Необходимый сульфонамид формулы II может быть синтезирован одним из методов, которые представлены ниже Уравнениями 2 и 3. Уравнение 2 описывает реакцию сульфонил хлорида формулы IV с аммиаком, в результате чего получают сульфонамид формулы II. Уравнение 2 JSO2 Cl IV 40 45 50 55 J5O2 NH2 If в котором J уже был определен ранее. Аминирование из Уравнения 2 в общем случае осуществляют при помощи добавления по крайней мере двух мольных эквивалентов либо безводного аммиака, либо концентрированного гидрата окиси аммония в раствор сульфонил хлорида IV в соответствующем растворителе, таком как простой диэтиловый эфир, тетрагидрофуран или метилен хлорид при температурах от -30°С до 25°С. Целевой сульфонамид формулы II выделяют либо фильтрацией, тогда побочный продукт хлорид аммония удаляют промыванием в воде, либо экстрагированием в соответствующем органическом растворителе, таком как метилен хлорид или этил ацетат. В результате сушки и выпаривания растворителя затем получают продукт II, который в общем случае является по сущест 26912 ву чистым, чтобы его можно было использовать на следующей стадии. Сульфонамид формулы II может быть также получен, как это представлено в Уравнении 3, а именно, при помощи обработки соответствующего N-третичн.-бутилсульфонамида VI соответствующей кислотой, такой как трифторуксусная (ТФК), полифосфорная (ПФК) или пара-толуол(моно)сульфокислота (п-ТСК). 10 Уравнение 3 или пK * II 15 JS02NH~t-Bu YI в котором J уже был определен ранее. Реакцию Уравнения 3 в общем случае осуществляют при помощи перемешивания раствора соединения формулы VI в избытке трифторуксусной кислоты (приблизительно 0,ЗМ) при температуре примерно 25°С в течение 1-72 часов. Целевой сульфонамид формулы II затем выделяют при помощи удаления летучих материалов под вакуумом и кристаллизации из соответствующего растворителя, такого как простой диэтиловый эфир, 1 -хл.орбутан или этил ацетат. В качестве альтернативы, N-третичн.-бутилсульфонамид формулы VI может быть обработан каталитическим количеством моногидрата паратолуол-(моно)сульфокислоты в растворителе, таком как толуол или ксилолы при температуре дефлегмирования в течение 1-6 часов. Целевой продукт затем выделяют при помощи процедуры, аналогичной той, что была описана выше.*По поводу использования полифосфорной кислоты пр#и снятии защиты N-третичн.-бутилсульфонамидов, см. J. G. Lombardino, J. Org. Chem., 1971, т. 36, стр. 18431845; по поводу использования трифторуксусной кислоты, см. J. D. Catt и W. L. Matier, J. Org. Chem., 1974, т. 39, стр. 566-568. Сульфонамид формулы VI можно получить в результате взаимодействия сульфонил хлорида формулы IV с избытком третичн.-бутил амина, как показано в Уравнении 4. Уравнение 4 JSO2NH-t-Bu VI IV 20 8 в котором J уже был определен ранее. Сульфонил хлорид формулы IV может быть получен в соответствии с процедурами, описанными в Патенте США № 4456469. В качестве альтернативы могут быть использованы приемы из Патента США № 47,41764, где описано превращение меркапто или арилметилтио соединений в сульфонил хлориды через обработку раствором хлоргидрата. Сульфиды формулы V могут быть получены в результате реакции галопиридинового соединения формулы VII с соответствующим меркаптаном в присутствии основания, как это описано $ Патенте США № 4456469 и указано в Уравнении 5. Уравнение 5 J-X1 R'SH J ~SR' основание VII 25 30 35 40 45 в котором X' является F, СІ или Br; a R' является С1-С4 алкилом или бензилом. Процедура, при помощи которой получают сульфонамид формулы Vllle, описана Уравнением 6. Промежуточное соединение Villa, трифторметил кетон, получают в соответствии с процедурами, описанными Lang и др., Helv. Chim. Acta, 1988, т. 71, стр. 596-601. В модификации этой процедуры соединение Villa затем обрабатывают этил малонатом моноамида (или этил карбамоилацетатом) в присутствии метилата натрия, чтобы получить метиловый сложный эфир трифторметил пиридинона Vlllb. Нагревание Vlllb с фосфорным оксибромидом или оксалил бромидом/диметилформамидом (ДМФ) в метилен хлориде дает бром пиридин Vllle. Превращение в бензил сульфид VIHd и сульфонамид Vllle осуществляют, как это было описано ранее. Уравнение 6 оо +CF3COCCF3-*-nBuO vma 50 vm ьцн 55 со2сн3 NQOCH3 и и vnib 26912 10 помощи взаимодействия соединения формулы I с соответствующей кислотой, напVIMfe ример, пара-толуол(моно)-сульфокислотой, или трихлоруксусной кислотой и т.п. (СОВг),/ДМФ vine 5 Получение соединений, являющихся предметом настоящего изобретения, ниже иллюстрируется при помощи примеCOZCH3 ров. Температуры указаны в градусах Ph Цельсия; сокращениями для ядерного магVIII с NoH или 10 нитного резонанса (ЯМР) являются: s KOtBu синглет; d - дублет; t - триплет; m vtitd (Ph-а>енил) мультиплет, а позиции пиков указаны в виде частей на миллион в пересчете на внутренний шаблон, тетраметилсилан. 1) Na ОСІ, 15 Позиции пика инфракрасного спектра неї (ИК) указаны в "обратных сантиметрах" vmd (см-'). F C 3 П р и м е р 1. Получение метил 1,2vine Приемлемые с агрохимической точки дигидро-2-оксо-6-(трифторметил) - 3-пиризрения соли соединения формулы I мож- 20 динкарбоксилата (Vlllb). но также использовать в качестве гербиВ перемешиваемый раствор 2,0 г цидов и они могут быть получены при (0,0102 моля) 4-бутокси-1,1,1-трифтор-3помощи нескольких приемов, известных в буген-2-она (Villa) и 1,3 г (0,0102 моля) этил этой области техники. Например, соли ме- малоната моноамида в 10 мл метиталлов могут быть получены при помощи 25 лового спирта добавляли 2,2 мл (0,0102 контактирования соединения формулы I моля) 25% раствора метилата натрия в с раствором соли щелочного или щелоч- метаноле. Раствор превращался в густую ноземельного металла, имеющей доста- желтую суспензию, которую дефлегмиро-вали точно основный анион (например, гидроо- в течение ночи. Эту суспензию охкись, алкоголят, карбонат или гидроокись). 30 лаждали до комнатной температуры, слиЧетвертичные аминовые соли могут бьлъ вали в воду, подкисляли 1N раствором получены при помощи тех же приемов. хлористоводородной кислоты и экстрагиСоли соединения формулы I могут ровали метилен хлоридом. Соединенные быть также получены при помощи замены органические слои промывали соляным одного катиона другим. Например, катион- 35 раствором, сушили над сульфатом магния ную замену можно осуществить при по- и выпаривали, в результате чего получали 1,7 г желтого твердого вещества. мощи непосредственного контакта раст- (74%) вора соли соединения формулы I (напри- Температура точки плавления 63-64°С; 'Н-ЯМР мер, соли щелочного металла или чет- (CDC1 3 ) 5 4,0 (ЗН, s), 7,33 (1Н, d, вертичного амина) с раствором, содержа- 40 J = 8 Гц), 8,4 (1Н, d, J = 8 Гц); ИК щим катион, подлежащий замене. Такой (минеральное масло) 3080, 1675 (широкий), прием является наиболее эффективным, 1605, 1450, 1375 см». П р и м е р 2а. Получение метил 2когда целевая соль, содержащая замененный катион, нерастворима в этом раст- бром-6-(трифторметил)-3-пиридинкарворе и может быть отделена фильтра- 45 боксилата (Vlllc). Суспензию 22,0 г (0,100 моля) продукта цией. Эту замену можно также осуществить, из Примера 1 и 28,7 г (0,100 моля) пропуская водный раствор соли соедине- оксибромида фосфора нагревали до темния формулы I (например, соли щелочно- пературы 75-120°С на 45 минут, испольго металла или четвертичного амина) че- 50 зуя масляную ванну в качестве источника рез колонну, упакованную катионообмен- тепла. Реакцию также соединяли с водным ной смолой, содержащей катион, подле- скруббером, чтобы улавливать газообразные затем жащий замене, в исходной соли и целе* побочные продукты. Эту смесь вой продукт элюируюг из колонны. Этот охлаждали до комнатной темпераспособ особенно эффективен, когда це- 55 туры, разбавляли водой и экстрагировали левая соль растворима в воде, напри- метилен хлоридом. Соединенные органические слои промывали насыщенным мер, соль калия, натрия или кальция. Присоединенные соли кислоты, ис- раствором бикарбоната натрия, промывали пользуемые в соответствии с настоящим соляным раствором, сушили над сульфатом изобретением, могут быть получены при магния и выпаривали до масла, POBr, -^•.• "'^N. 11 26912 которое затем очищали с использованием оперативной хроматографии,, используя 20% этил ацетат/петролейный эфир в качестве элюента, чтобы получить 3,8 г (13,3%) масла. 1Н-ЯМР (CDCI3) S 4,0 (ЗН, s), 7,72 (1Н, d, J = 8 Гц), 8,2 (1Н, d, J = = 8 Гц); ИК (чистый) 1740, 1590, 1455, 1335, 1275, 1140, 1100, 1050 см1. П р и м е р 2 Ь. Получение метил 2бром-6-(трифторметил)-3-пиридинкарбоксилата (Vlllc). В перемешиваемый раствор 2,0 г (0,0091 моля) продукта из Примера 1 в 25 мл метилен хлорида в атмосфере азота добавляли 0,92 мл (0,0118 моля) диметилформамида, а затем 1,57 мл (0,011 моля) оксиалил бромида, что приводило к подъему температуры до 35°С и выделению газа до тех пор, пока не было завершено добавление всего оксалил бромида. Реакцию охлаждали до .комнатной температуры и добавляли оставшийся оксалил бромид. Раствор перемешивали в течение 1 часа при комнатной температуре, в течение которого суспензия становилась оранжево-желтой. Реакцию дефлегмировали 3 часа, охлаждали до комнатной температуры и перемешивали в течение ночи. Добавляли еще 0,79 мл (0,0055 моля) оксалил бромида и 0,46 мл (0,006 моля) диметилформамида, и дефлегмировали 6 часов, а затем дефлегмировали еще в течение ночи. Добавляли еще 0,79 мл (0,0055 моля) оксалил бромида и дефлегмировали в течение 5 часов. Реакцию сливали в приблизительно 50 мл воды, а затем в эту смесь добавляли примерно 150 мл простого эфира. Органический слой отделяли, промывали соляным раствором, сушили над сульфатом магния и выпаривали до масла, которое затем подвергали очистке на оперативной хроматографии, используя 20% этил ацетата/гексанов в качестве элюента, чтобы получить 1,53 г (~ 55%) масла, ЯМР-спектр которого аналогичен спектру из Примера 2а, за тем исключением, что приблизительно 10% диметилоксалата содержалось в качестве примесей. П р и м е р З а . Получение метил 2-[(фенилметил)тио]-6-(трифторметил)-3пиридинкарбоксилата (Vlllb). В перемешиваемую суспензию 0,28 г (0,008 моля) 60% раствора гидрида натрия (в минеральном масле, промытого затем гексанами) в 7 мл сухого диметилформамида в атмосфере азота при температуре 0°С добавляли 0,8 мл (0,0067 моля) бензил меркаптана, при этом температуру поддерживали на уровне ниже 12 10°С. Суспензию нагревали до комнатной температуры и перемешивали еще в течение 45 минут перед охлаждением до 0°С. По каплям добавляли раствор 2,0 г 5 (0,0067 моля) продукта из Примера 2а или 2Ь в 5 мл сухого диметилформамида и перемешивали 30 минут при 0°С. Реакцию сливали в ледяную воду и экстрагировали простым эфиром. Соединенные ор10 ганические слои промывали соляным раствором, сушили над сульфатом магния и, выпаривали, чтобы получить 2,3 г (100%). 'Н-ЯМР (CDCI3) 5 3,94 (ЗН, s), 4,43 (2Н, s), 7,2-7,6 (6Н, т), 8,38 (1Н, d, J = 8 Гц). 15 П р и м е р 3D. Получение метил 2[(фенилметил)тио]-6-(трифторметил)-3-пиридинкарбоксилата (Vllld). В перемешиваемую суспензию 6,55 г (0,0584 моля) третичн.-бутилата калия в 20 60 мл сухого диметилформамида в атмосфере азота при 0°С добавляли 6,84 мл (0,0584 моля) бензил меркаптана в 20 . мл диметилформамида, поддерживая при этом температуру ниже 15°С. По каплям 25 добавляли раствор 15,83 г (0,053 моля) продукта из Примера 2а или 2Ь в 20 мл сухого диметилформамида, поддерживая температуру 0°С, а затем перемешивали еще в течение 30 минут при 0°С. Реакцию 30 сливали в ледяную воду и экстрагировали простым эфиром. Соединенные органические слои промывали водой, соляным раствором, сушили над сульфатом магния и выпаривали, чтобы получить 17,84 г 35 (100%). 'Н-ЯМР аналогичен Примеру 3. ИК (чистый) 1725, 1675, 1575, 1135, 850 СМ'1. 40 45 50 55 П р и м е р 4. Получение, метил 2[[(1,1-диметилэтил)амино]-сульфонил]-6(трифторметил)-З-пиридинкарбоксилата (Vllle). В перемешиваемую- смесь 2,3 г (0,007 моля) продукта из Примера За или ЗЬ в 75 мл метилен хлорида и 35 мл воды, охлажденной до 0°С, добавляли 2,1 мл (0,025 моля) концентрированной хлористоводородной кислоты, затем по каплям добавляли 36 мл (0,0245 моля) 5% раствора гипохлорида натрия так, чтобы поддержать температуру ниже 10°С. После того, как смесь перемешивали еще в течение 15 минут при 0°С, реакцию сливали в воду и экстрагировали метилен хлоридом. Соединенные органические слои промывали соляным раствором, сушили над сульфатом магния и фильтровали. Фильтрат перемешивали и охлаждали до -70°С в атмосфере азота и по каплям добавляли 2,6 г (0,035 моля) третичн.-бутил амина. Смесь нагревали до -30°С, сливали в 13 14 26912 воду и экстрагировали метилен хлоридом . Комбинированные органические слои про мывали соляным раствором, сушили над сульфатом магния и выпаривали . После очистки при помощи оперативной хроматог - 5 рафии, используя 20% этил ацетат/петролейный эфир в качестве элюента , получали 1,07 г (45%) твердого вещества. Температура точки плавления 76-83°С; *Н-ЯМР (CDCI3) 5 1,25 (9Н, s), 4,0 (ЗН, s), 5,35 (NH), 7,9 (1Н, 10 т), 8,2 (1Н, т); ИК (минеральное масло) 3320, 1745, 1335, 1140 см'. П р и м е р 5 . Получение метил 2-{аминосульфонил)-6-(трифторметил)-3пиридинкарбоксилата (II). 15 Раствор 0,95 г (2,79 ммоля) продукта из Примера 4 перемешивали в 40 мл трифторуксусной кислоты при комнатной темпе ратуре в течение ночи. Раствор выпаривали до масла, которое растирали с простым 20 эфиром, чтобы получить 0,46 г (58%) твердого вещества. Температура точки плавления 187188°С. 1Н-ЯМР (CDCI3) 5 4,05 (ЗН, s), 5,5 (NH2), 7,95 (1Н, d, J = 8 Гц), 8,35 (1Н, d, J = 8 Гц); ИК (минеральное масло) 3390, 25 3280, 1725, 1340, 1140 см 1. П р и м е р 6 . Получение метил 2 [[[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино]карбонил]-амино]сульфонил]-6 (трифторметил)-З-пиридинкарбоксилата (I). 30 В перемешиваемый раствор 0,05 г (0,176 ммоля) продукта из Примера 5 и 0,06 г (0,211 моля) фенил (4,6-диметокси-пиримидин-2ил)карбамата в 0,5 мл аце-тонитрила по каплям добавляли 0,028 г 35 (0,185 ммоля) 1,8-диазабицикло[5.4.0]ун-дец-7-ена и все это перемешивали 15 минут. Раствор разбавляли водой, подкисляли 1N раствором хлористоводородной кислоты и экстрагировали метилен 40 хлоридом. Соединенные органические слои промывали соляным раствором, сушили над сульфатом магния и выпаривали до масла , которое растирали с простым эфиром , чтобы получить 0,03 г (54%) 45 твердого вещества. Температура точки плавления 130-137°С. 'НЯМГ (CDCr3) 8 3,96 (6Н, s), 4,05 (ЗН, s), 5,82 (1Н, s), 7,3 (NH), 7,93 Н, d, J = (1 приблиз ительно 8 Гц, 8,4 (1 Н, d, J = приблизительно 8 Гц), 50 13,1 (NH); ИК (минеральное масло) 3180, 1745, 1715, 1370, 1140 см 1. П р и м е р 7 . Получение натриевой соли метил 2-[[[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино]карбоксил]амино} 55 сульфонил]-6-(трифторметил)-3-пиридинкарбоксилата (I). В перемешиваемый раствор 50,0 г (0,176 м@ля) метил 2-(аминосульфонил)6-(тэифт@эметил)-3-пиридинкарбоксилата и 55,0 г (0,200 моля) сложного эфира фенил 4,6-диметоксипиримидин-2-ил карбаминовой кислоты в 75 мл диметилформамида добавляли 30 мл триэтиламина при комнатной температуре. После растворения твердого вещества раствор янтарного цвета разбавляли 150 мл метанола. В этот раствор медленно при комнатной температуре добавляли 40 г (0,185 моля) 25% раствора метилата натрия. После добавления 10 г 25% раствора метилата натрия в раствор помещали в качестве затравки 1,0 г ранее полученного соединения из заголовка примера. Полученный в результате осадок охлаждали до 10°С и перемешивали в течение 30 минут. Твердый осадок фильтровали и промывали холодным метанолом (2 х 50 мл), чтобы получить 75,7 г твердого вещества. Температура точки плавления 176-177°С (разлож.). Это твердое вещество содержало 3,0% воды в соответствии с титрованием Карла Фишера и 89,2% соединения из заголовка примера, которое анализировали при помощи ЖХВД. Скорректированный выход для метил 2-{аминосульфонил)-6-(трифторметил)-3-пиридинкарбоксилата и добавлен ной затравки составил 81,4%. П р и м е р 8. Получение натриевой соли метил 2-[[[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)-амино]карбонил]амино]сульфонил]6-(трифторметил)-3-пиридинкарбоксилата (і). В раствор 9,5 г (0,021 моля) метил 2[[[[(4,6-диметокси-2- пиримидинил)амино] карбонил]амино]сульфонил-6-(трифторметил)-3-пиридинкарбоксилата, растворенного в 40 мл метанола, добавляли 5,0 мл (0,023 моля) 25% раствора метилата натрия в метаноле. Полученный в результате шлам перемешивали при комнатной температуре 40 минут, а затем фильтровали, чтобы получить 8,3 г натриевой соли, температура точки плавления 172-173°С (разлож.). Содержание воды составляло 5,9% согласно титрованию Карла Фишера. При помощи использования процедур из примеров 1-8, а также Уравнений 16, соединение формулы I (Соединение 1) может быть получено любым специалистом в этой области техники. осн Соединение 1) оси 15 16 26912 Используемые композиции соединений формулы I могут быть получены с использованием известных приемов. К ним относятся дусты, гранулы, таблетки, растворы, суспензии, эмульсии, смачиваемые порошки, эмульгируемые концентраты и т.п. Многие из них могут быть применены непосредственно. Композиции-для опрыскывания могут быть разбавлены в соответствующей среде и использованы в ем- 10 костях для опрыскивания объемом от нескольких литров до нескольких сот литров на гектар. Композиции с сильным воз действием, в основном, используют в качестве промежуточных материалов для последующего включения в формы. Такие формы, в общем случае, содержат от примерно 0,1 до 99% весовых активного ингредиента (ингредиентов) и по крайней мере один из (а) от примерно 0,1% до 20% поверхностно-активного агента (агентов) и (б) от примерно 0 до 99,9% твердого или жидкого инертного разбавителя (разбавителей). Более конкретно, они будут содержать эти ингредиенты в следующих приблизительных пропорциях: Массовые проценты* Активный Смачиваемые порошки Масляная суспензия, эмульсии, растворы (включая эмульгируемые концентраты) Водная суспензия Дусты Гранулы и таблетки Композиции сильного воздействия Заполненные пленки Разбавитель Поверх. ингредиент 20-90 0-74 акт. агент 1-Ю А і 3-50 10-50 1-25 0,1-95 90-99 0,1-90 40 -95 40-84 70-99 5-99,9 0-10 10-90 * Активный ингредиент плюс по крайней мере агентов или разбавителей составляют 100 вес.%. Могут содержаться как более низкие, так и более высокие концентрации активного ингредиента, в зависимости от предназначения и физических свойств соединения. Иногда желательны более высокие отношения поверхностно-активного агента к активному ингредиенту, и их достигают при помощи включения в формы или при помощи перемешивания в резервуаре. Типичные твердые разбавители описаны в книге: Watkins и др., "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2-е издание, изд. Dorland Books, Caldwell, New Jersey, но можно использовать другие твердые вещества, либо натуральные, либо синтезированные. Более абсорбирующие разбавители предпочтительны для смачиваемых порошков, а более плотные для дустов. Стандартные жидкие разбавители и растворители описаны в книге: Marsden, "Solvents Guide", 2-е издание, изд. Interscrence, New York, 1950. Растворимость до 0,1% предпочтительна для суспензионных концентратов; растворимые концентраты предпочтительно стабильны относительно разделения фаз при температуре 0°С. В книгах: "McCutcheon's Detergents and EmuJsifiers Annual", MC J | 35 40 45 50 55 0-15 1-20 0-5 1-15 0-2 0-10 і . один из поверхностно-активных Publishing Corp., Ridgewood, New Jersey и Sisely и Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", изд. Chemical Publishing Co., Inc., New York, 1964, перечислены поверхностно-активные агенты и рекомендации по их использованию. Все формы могут содержать небольшие количества добавок с тем, чтобы снизить пенообразование, образование комков, коррозию, микробиологический рост и т.д. Различные приемы получения таких композиций также известны. Растворы получают в результате простого смешения ингредиентов. Тонко измельченные твердые композиции получают при помощи смешения и, в общем случае, измельчения в молотковой дробилке или мельнице, основанной на энергии жидкости. Суспензии получают при помощи влажного измельчения (см. например, Littler, Патент США № 3060084). Гранулы и таблетки могут быть изготовлены при помощи разбрызгивания активного материала на предварительно полученные гранулированные носители при помощи различных приемов агломерации. Смотри J. E. Browning, "Agglomeration", Chemical Engineering, 4 декабря 1967 г., стр. 147 и далее, и "Perry's 17 18 26912 Chemical Engineer's Handbook", 5-е издание, McGraw-Hill, New York, 1963, стр. 857 и далее. По поводу дальнейшей информации относительно различных приемов получения форм, см., например: Н. М. Loux, Патент США № 3235361, 15 февраля 1966 года, столбец 6, строка 16 столбец 7, строка 19 и Примеры 10-41; R. W. Luckenbaugh, Патент США № 3309192, 14 марта 1967 года, столбец 5, строка 43 - столбец 7, строка 62 и Примеры 8, 12, 15, 39, 41, 52, 53, 58, 132, 138-140, 162-164, 166, 167 и 169-182; Н. Gysin и Е. Knusli, Патент США № 2891855, 23 июня 1959 года, столбец 3, строка 66 - столбец 5, строка 17, и Примеры 1-4; G. С. Klingman, "Weed Control as a Science", изд. John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, стр. 81-96; и J. D. Fryer и S. A. Evans, "Weed Control Handbook", 5-е изд., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, стр. 101-103. В приводимых ниже примерах все части являются массовыми, если не указано противное. П р и м е р А. Концентрат с сильным действием, %: Метил 2-[[[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино]карбонил]амино]сульфонил]-6-(трифторметил)-3-пиридинкарбоксилат 99 Триметилнонил полиэтилен гликолевый простой эфир 1 Поверхностно-активный агент разбрызгивали над активным ингредиентом в смесителе и смесь просеивали через сито США № 40 (отверстия диаметром 0,42 мм) перед упаковкой. Далее, этот концентрат включали в формы для практического применения. П р и м е р Б. Смачиваемый порошок, %: Метил 2-[[[[4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино]карбонил]амино]сульфонил]-6-(трифторметил)-3-пиридинкар~ боксилат 65 Додецилфенол полиэтилен гликолевый простой эфир 2 Лигнинсульфонат натрия 4 Силикоалюминат натрия 6 Монтмориллонит (кальцинированный) 23 Эти ингредиенты тщательно перемешивали. Жидкий поверхностно-активный агент добавляли при помощи разбрызгивателя над твердыми ингредиентами в сме-5 сителе. После измельчения в молотковой дробилке, чтобы получить частицы в подавляющем большинстве меньше 100 микрон, материал снова смешивали и пропускали через сито США № 50 (диаметр 10 отверстия 0,3 мм), и упаковывали. П р и м е р В. Водная суспензия, %: Метил 2-[[[[4,6-диметокси-2-пиримидинил)-15 амино]карбонил]амино]сульфонил]-6-(трифторметил)-3-пиридинкарбоксилат 50,0 Полиакриловая кислота 20 (загущающий агент) 0,3 Додецилфенол полиэтилен гликолевый простой эфир 0,5 Динатрий фосфат 1 25 Мононатрий фосфат 0,5 Поливинил.овый спирт 1,0 Вода 46,7 Эти ингредиенты перемешивали и измельчали вместе в песчаной мельнице, 30 чтобы получить частицы в подавляющем большинстве размером меньше 5 микрон. П р и м е р Г. Масляная суспензия, %: Метил 2-[[[[(4,6-диме35 токси-2-пиримидинил)амино]-карбонил]амино]сульфонил]-6-(трифторметил)-пиридинкарбоксилат 35 40 Смесь карбоновых сложных эфиров многоатомных спиртов и растворимых в массе нефтяных 45 сульфокислот 6 Ксилол 59 Ингредиенты соединяли и измельчали вместе в песчаной мельнице, чтобы получить частицы в подавляющем большинст-50 ве ниже 3 микрон. Этот продукт можно использовать непосредственно, смешать с маслом или эмульгировать в воду. П р и м е р Д. Масляная суспензия, %: 55 Метил 2-[[[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино]карбонил]амино]сульфонил]-6~(трифторметил)-пиридинкарбоксилат 25 19 26912 Гексаолеат полиоксиэтилен сорбита 5 Высокоалифатическое углеводородное масло 70 Эти ингредиенты измельчали вместе 5 в песчаной мельнице до тех пор, пока размер твердых частиц не будет уменьшен до менее примерно 5 микрон. Полученную в результате густую суспензию можно применять непосредственно, но в 10 предпочтительном варианте после смешения с маслом или эмульгирования в воде. П р и м е р Е. Водная суспензия, %: Метил 2-[[[[(4,6-диме15 токси-2-пиримидинил)амино)карбонил]амино]сульфонил]-6-(трифторметил)-3-пиридинкарбоксилат 25 20 Гидратированный • атапульгит 3 Сырой лигнинсульфонат кальция 10 Двукислый фосфат 25 натрия 0,5 Вода 61,5 Ингредиенты измельчали вместе в шаровой или кольцевой мельнице до тех пор, пока размер твердых частиц не будет сии- 30 жен в диаметре до ниже 10 микрон. П р и м е р Ж. Смачиваемый порошок, %: Метил 2-[[[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)35 амино]карбонил]амино]сульфонил]-6-(трифторметил)-3-пиридинкарбоксилат 40,0 Диоктил сульфосук40 цинат натрия 1,5 Лигнинсульфонат натрия 3 Метиловая целлюлоза низкой вязкости 1,5 Аттапульгит 54 45 Эти ингредиенты тщательно смешивали, пропускали через воздушную мельницу, чтобы получить средний размер частиц ниже 15 микрон, затем снова перемешивали и пропускали через сито США № 50 50 (размер отверстий 0,3 мм) перед упаковкой. Все соединения, являющиеся предметом настоящего изобретения, могут быть включены в формы при помощи анало- 55 гичных процедур. П р и м е р 3. Гранулы, %: Смачиваемый порошок 15 Гипс 69 Сульфат калия 16 20 Ингредиенты перемешивали в роторном миксере и, чтобы осуществить грануляцию, поливали водой. Когда большая часть материала достигала размера из области от 0,1 до 0,42 мм (Сита США №№ 18 и 40), гранулы извлекали, сушили и просеивали. Материал большего размера дробили, чтобы получить дополнительное количество материала из указанной области. Эти гранулы содержат 6% активного ингредиента. П р и м е р И. Смачиваемый порошок, %: Метил 2-[[[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино]карбонил]амино]сульфонил] -6-(трифторметил)-3-пиридинкарбоксилат 5Ф Алкилнафталинсульфонат натрия 2 Метил целлюлоза низкой вязкости 2 Диатомовая земля 46 Эти ингредиенты смешивали, грубо измельчали в молотковой дробилке, а затем измельчали в воздушной мельнице, чтобы получить частицы активного ингредиента в подавляющем большинстве размером меньше 10 микрон в диаметре. Продукт снова перемешивали перед упаковкой. П р и м е р К. Экструдированные гранулы, %: Метил 2-[[[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино]карбонил]амино]сульфонил]-6-(трифторметил)-3-пиридинкарбоксилат 25 Безводный сульфат натрия 10 Неочищенный лигнин сульфонат кальция' 5 Алкилнафталинсульфонат натрия 1 Бентонит кальция/магния 59 Ингредиэнты смешивали, дробили в молотковой мельнице, а затем увлажняли при помощи примерно 12% воды. Смесь подвергали экструзии в форме цилиндров диаметром примерно 3 мм, которые затем резали, чтобы получить гранулы длиной примерно 3 мм. Их можно использовать непосредственно после сушки или высушенные таблетки можно измельчить и пропустить через сито США № 20 (диаметр отверстий 0,84 мм). Гранулы, кото* рые удерживаются на сите № 40 (диаметр отверстий 0,42 мм) могут быть упакованы для использования, а пыль рециркулируется. 21 26912 22 амино]карбонил]амино]сульфонил]-6-(трифторметил)-3-пиридинкарМетил 2-[[[[(4,6-димебоксилатная натриевая токси-2-пиримидинил)соль 50 амино]карбонил]амино]Водный раствор поли винилового спирта 49 5 Додецилбензол сульфонил]-6-(трифторметил)-3-пиридинсульфонат натрия 1 карбоксилат 80 Сухие ингредиенты вместе измельчаАлкилнафталинсульли, а затем смешивали с раствором пофонат натрия 2 10 ливинилового спирта. Смесь сливали в виде пленки объемом 10-40 мл на плосЛигнинсульфонат натрия 2 кую поверхность, а затем сушили, чтобы Синтетическая аморф удалить избыток воды. ная двуокись кремния 3 Каолин 13 Результаты испытаний указывают на Ингредиенты смешивали, а затем из- 15 мельчали в молотковой дробилке, чтобы то, что соединение настоящего изобретения является высокоактивным гербицидом получить частицы со средним размером как до появления всходов, так и после частиц менее 25 микрон в диаметре. появления всходов, а также регулятоМатериал снова перемешивали и про сеивали через сито США № 50 (диа- 20 ром роста растений. Это соединение можно использовать до и/или после метр отверстий 0,3 мм) перед упаков появления всходов против широкого кой. П р и м е р М. Концентрат сильного спектра трав и широколиственных сорняков 8 посевах зерновых культур. Это действия, %: Метил 2-[[[[(4,6-диме25 соединение особенно эффективно при уничтожении лисохвоста (Alopeeurus токси-2-пиримидинил)myosuroides) в посевах зерновых кульамино]карбонил]амино]тур, таки х ка к пше ница, (T ri ticu m сул ьфонил ] -6- (трифторaestivum), ячмень (Hordeum vulgare), овес метил)-3-пиридинкарбоксилат 98,5 30 (Avena sativa), рожь (Secale cereale) и тритикал (Triticum x Secale). Аэрогель двуокиси Эффективное количество соединения, кремния 0,5 Синтетическая, аморф являющегося предметом настоящего изобретения, определяли с учетом несная, тонко измельчен ная двуокись кремния 1,0 35 кольких факторов. Эти факторы включают: выбранный тип формы, способ применеЭти ингредиенты смешивали и измель ния, количество растительности, условия чали в молотковой дробилке, чтобы полу роста и т.д. В общем случае, эффективчить концентрат сильного действия, кото ным количеством соединения, являющерый по существу полностью проходит че рез сито США № 50 (диаметр отверстий 40 гося предметом настоящего изобретения, является количество в области от 0,001 0,3 мм). Этот материал можно затем вк до 20 кг/га, в предпочтительном варианлючить в формы самыми различными пу те от 0,002 до 0,25 кг/га. Соединение тями. настоящего изобретения можно испольП р и м е р Н. Раствор, %: Метил 2-[[[[(4,6-диме45 зовать отдельно или в комбинации с другими, производимыми промышленностью токси-2-пиримидинил)гербицидами, инсектицидами или фунгиамино]карбонил]амино]цидами. сул ьфонил] -6-(трифторметил)-3-пиридинкарбоксилатная натриевая 50 Ниже приведен список некоторых герсоль 5 бицидов, которые можно использовать в смесях. Комбинацию соединения настояВода 95 щего изобретения с одним или нескольСоль добавляли непосредственно в воду кими из приводимых ниже гербицидов можпри перемешивании, чтобы получить раствор, который можно затем упаковать 55 но особенно эффективно использовать для борьбы с сорняками в посевах зерновых для использования. культур. П р и м е р О. Раствор, %: + Метил 2-[[[[(4,6-диме-токси-2пиримидинил)%: Пример Л. Смачиваемый порошок, 23 Общепринятое наименование 24 26912 Химическое наименование Амидосульфурон М-[[[[(4> 6-диметокси-2-пиримидинил)амино]карбонил]амино] сульфонил]-Ы-мети'лметансульфонамид Барбан 4-хлор-2-бутинил 3-хлоркарбамат ОДетил бенсульфурон 2-[{[[(4»6-диметокси-2-пиримидинил)амино]карбонил1амино] сульфонил]метил]бензойная кислота, метиловый сложный эфир Бентазон 2,2-двуокись 3-(1-метилэтил)-(1Н)-2,1,3-бензотиадиазин-4{ЗН)-она Бензоилпроп Ы-бензоил-Ы-(3,4-дихлорфенил)-ОЬ-аланин Метил Бифенокс 5-(2,4-дихлорфенокси)-2-нитробензоат 3,5-дибром Бромоксинил 4-оксибензонитрил Бутахлор Ы-(бутоксиметил)-2-хлор-М-(2,6-диэтилфенил)ацетамид Хлорпрофам 1-метилэтил 3-хлорфенилкарбамат Хлорсульфурон 2-хлор-Ы-[[(4-метокси-6-метил-1,3,5-амино}карбонил}бензолсульфонамид Хлортолурон Ы'-(3-хлор-4-метилфенил)-Ы,М-диметилмочевина Цинметилин экзо-1 -метил-4-( 1 -метилэтил)-2-[(2-метилфенил)метокси]-7-оксабицикло [2.2.1 ]гептан DCPA Диметил 2,3,5,6-тетрахлор-1,4-бензолдикарбоксилат Диаллат 3-(2,3-дихлор-2-пропенил)бис{ 1 -метилэтил)карбамотиоат Дикамба 3,6-дихлор-2-метоксибензойная кислота 2,6 Дихлобенил дихлорбензонитрил (±)-2-(2,4 Дихлорпроп дихлорфенокси)пропановая кислота Дихлофоп (±)-2-[4-(2,4-дихлорфенокси)фенокси]пропановая кислота Дифензокват 1,2-диметил-3,5-дифенил-1 Н-пиразолий Дифлуфеникан 2',4'-дифтор-2-(а,а,а - трифтор-метатолилокси)никотинанилид DNOC Феноксапроп 2-метил-4,6-динитрофенол этил Этил (±)-2-[4-[6-(хлор-2-бензоксазолил)окси]фенокси}пропаноат Феноксапроп-этил С агентом, защищающим сельскохозяйственные культуры Флампроп М-бензоил-М-(3-хлор-4-фторфенил)-01_-аланин 25 26912 26 Продолжение Общепринятое наименование Химическое наименование Флуазифоп (±)-2-[4-[[5-(трифторметил)-2-пиридинил]окси]фенокси]пропановая кислота Флуазифоп-П (В)-2-[4-[[5-(трифторметил)-2-пиридинил]окси]фенокси]пропановая кислота Флухлоралин Ы-(2-хлорэтил)-2,6-динитро-Ы-пропил-4-(трифторметил)бензоламин Ф/г/орохлоридин 3-хлор-4-(хлорметил)-1 -[3-(трифторметил)фенил}-2пирролидинон Флурогсипир 4-амино-3,5-дихлор-6-фтор-2-пиридилоксиуксусная кислота імачаметабенз Метиловый сложный эфир 6-(4-изопропил-4-метил-5оксо-2-имидазолин-2-ил)-метатолуоловой кислоты и метиловый сложный эфир 6-(4-изопропил-4-метил-5-оксо-2-имидазолин-2-ил)-пара-толуиловой кислоты 4-окси - 3,4- дииодбензонитрил Ы-(4-изопропилфенил) ІОі СИНИЛ Изопротурон Линурон К4СРА МСРВ М'-М'- диметилмочевина Ы'-(3,4-дихлорфенил)-Ыметокси-Ы-метилмочевина (4-хлор-2метилфенокси)уксусная кислота 4-(4-хлор-2метилфенокси)бутановая кислота (±)-2-(4-хлор-2 Мефлуидид Метабензтиазуо*ж Метоксурон УІетрибузин Метсульфуроь метил Монурон Небурон Пиклорам PPG-1013 Пропанил метилфенокси)пропановая кислота М-[2,4-диметил-5-[[(трифторметил)сульфонил]амино]фенил]ацетамид 1,3-диметил-3-(2-бензотиазолил)мочевина Ы'-(3-хлор4-метоксифенил)-Ы,Ы- диметилмочевина 4-амино-6-( 1,1 -диметилэтил)-З-(метилтио)-1,2,4-триазин-5(4Н)-он 2-[[[[(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)амино]каобонил]амино] сульфонил]бензойная кислота, метиповый сложный эфир Ы'-{4-хлорфенил)-М,М-диметилмочевина 1 -бугил-3-(3,4-дихлорфенил)-1 -метилмочевина 4 амино-3,5,6-трихлор-2-пиридин карбоновая кислота 5-[2-хдор-4-(трифторметил)фенокси]-2-нитроацетофенон оксим-О-уксусная кислота, метиловый сложный эфир Н (3,4- дихлорфенилїпропанамид 27 26912 28 Продолжение Химическое наименование Общепринятое наименование Сульфометурон метил Метиловый сложный эфир 2-Щ[(4,6-диметил-2-пиримидинил)амино}карбонил]амино]сульфонил]бензойной кислоты Третичн. -бутгилазин 2-(третичн.-бутиламино)-4-хлор-6-(этиламино)-з-триазин Третичн.-бутрин Ы-(1,1-диметилэтил)-М'-этил-6-(метилтио)-1,3,5-триазин-2,4- диамин Трифенсульфурон Метиловый сложный эфир ДО[(4-метокси-6-метил-1,3,5триазин-2-ил)амино]карбонил]амино]сульфонил]-2-тиофенкарбоновой кислоты Триаллат Трибенурон 8-(2,3,3-трихлор-2-пропенил) 3-бис(1-метилэтил) карбамотиоат метил Метиловый сложный эфир 2-[Ш(Ы-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)-Ы-метиламино]карбонил]амино]сульфонил] бензойной кислоты Трифлуралин 2,6-дини7ро-М,М-дипропил-4-(трифторметил)-бензоламин 2,4-D (2,4-дихлорфенокси)уксусная кислота 4-(2,4 2,4-DB дихлорфенокси)бутановая кислота Селективные гербицидальные свойст- зо ва предлагаемого соединения, которые делают его эффективным в качестве "злакового" гербицида, подтверждали в нескольких теплицах и полевых испытаниях. Полное уничтожение лисохвоста 35 (AJopecurus myosuroides) при помощи предлагаемого соединения особенно демонстрируется результатами трех полевых испытаний, представленными Таблицами D, Е и F. Описания и результаты испытаний 40 приведены ниже. Испытание А. Семена ячменя (Hordeum vulgare), проса петушьего (Echinochloa crus-galli), костра кровельного (Bromus secalinus), дурнишника 45 (Xanthium pensylyanicum), кукурузы (Zea mays), хлопка (Gossypium hirsutum), росички кровяной (Digitaria spp.), щетинника большого (Setaria faberi), ипомеи {Ipomoea spp.), риса (Oryza sativa), сорго (Sorghum 50 bicolor), соевых бобов (Glycine max), сахарной свеклы (Beta vulgaris), лимнохари-ca (Abutilon theophrasti), пшеницы (Tritlcum aestivum), овсюга (Avena fatua) и осоки пурпурной (Cyperus rotundus) выращивали 55 и обрабатывали до появления всходов испытываемыми химическими препаратами, растворенными в нефитотоксичном растворителе. В то же самое время эти сельскохозяйственные культуры и травы обра батывали также после появления всходов испытываемыми химическими препаратами. При обработке после появления всходов растения распределялись по высоте от двух до восемнадцати см (стадия двухтрех листов). Обработанные растения и контрольные растения выдерживали в теплице в течение приблизительно шестнадцати дней, после чего все растения сравнивали с контрольными и делали визуальную оценку. Оценки реакции растений, приведенные в таблице А, основаны на шкале от 0 до 10, где. 0 обозначает отсутствие какого-либо воздействия, а 10 полное уничтожение. Тире (-) обозначает отсутствие результата испытания. И с п ы т а н и е В. Семена ячменя (Hordeum vulgare), проса петушьего (Echinochloa crus-galli), лисохвоста (Alopecurus myosuroides), песчанки (Stellaria media), дурнишника (Xanthium pensylvanicum), кукурузы (Zea mays), хлопка (Gossypium hirsutum), росички кровяной (Digitaria spp.), костра пушистого (Bromus tectorum), щетинника большого (Setaria faberi), щетинника зеленого (Setaria viridis), дурмана вонючего (Datura stramonium), роговика униловидного (Sorghum halepense), мари белой (Chenopodium album), ипомеи (Ipomoea spp.), капусты (Brassica napus), риса (Oryza sativa), резухи канадской (Cassia obtusifolia), 29 26912 соевых бобов (Glycine max), сахарной свеклы (Beta vulgaris), молочая (Sida spinosa), лимнохариса (Abutilon theophrasti), пшеницы (Triticum aestivum), гречихи дикой (Polygonum convolvulus), овсюга (Avena fatua) и осоки пурпурной (Cyperus rotundus) выращивали и обрабатывали до появления всходов испытываемыми химическими препаратами, растворенными в нефитотоксичном растворителе. В то же самое время эти сельскохозяйственные культуры и сорняки обрабатывали также после появления всходов испытываемыми химическими препаратами. При обработке после появления всходов растения распределялись по высоте от двух до восемнадцати см (стадия второго-третьего листа). Обработанные и контрольные растения выдерживали в теплице в течение приблизительно 24 дней, после чего все виды сравнивали с контрольными и осуществляли визуальную оценку. Оценки реакции растений, собранные в таблице В, изменяются в области от 0 до 10, причем 0 соответствует отсутствию эффекта, а 10 означает полное уничтожение. Тире (-) означает, что результат испытания отсутствует. И с п ы т а н и е С. Соединения, используемые в этом испытании, включали в нефитотоксичный растворитель и применяли к поверхности почвы до появления всходов (обработка до появления всходов) и к растениям, которые находились в стадии роста первого-четвертого листа (обработка после появления всходов). Для испытания до появления всходов использовали супесчаную почву, в то время как для испытания после появления всходов использовали смесь супесчаной почвы и почвы, используемой в теплицах, в отношении 60:40. Испытываемые соединения применяли в течение приблизительно одного дня после посадки семян в испытании до появления всходов. Растения этих сельскохозяйственных культур и сорняков подвергали селекции, чтобы обеспечить соответствующий рост растений в испытании после появления всходов. Все виды растений выращивали в соответствии со стандартной тепличной практикой. В этом испытании использовали следующие виды культурных растений и сорняков: озимый ячмень (Hordeum vulgare, с. "Игри"), подмаренник (Galium aparine), лисохвост (Alopecurus mysosuroides), песчанка (Stellaria media), костер пушистый (Bromus tectorum), фиалка полевая (Viola arvensis), щетинник зеленый (Setana viridis), вероника персидская (Veronica persica), капуста (Brassica ЗО napus cv. "Jet Neuf"), плевел (Lolium multiflorum), сахарная свекла (Beta vulgaris cv. "US1"), подсолнух (Helianthus annuus сорта "Русский гигант"), яровая пшеница 5 (Triticum aestivum сорта "ЕРА"), озимая пшеница (Triticum aestivum сорта "Талант"), дикая гречиха (Polygonum convolvulus), дикая горчица (Sinapis arvensis), овсюг (Avena fatua) и дикий редис (Rapnanus 10 raphanistrum). Лисохвост и овсюг обрабатывали после появления всходов на двух стадиях роста. На первой стадии (1) растения имели два-три листа. На второй стадии (2) растения имели приблизитель15 но четыре листа или находились на начальных стадиях кущения. Обработанные растения и необработанные контрольные растения выдерживали в теплице в течение приблизительно от 21 до 28 дней, 20 после чего все обработанные растения сравнивали с необработанными контрольными растениями, и осуществляли визуальную оценку. Оценки реакции растений, собранные в таблице С, основаны на шка25 ле от 0 до 10, причем 0 соответствует отсутствию эффекта, а 10 - полной гибели. Тире (-) обозначает отсутствие результатов испытания. И с п ы т а н и е D. Полевые 30 участки засевали семенами озимой пшеницы (Triticum aestivum), озимого ячменя (Hordeum vulgare) и лисохвоста (Alopecurus myosuroides), и обрабатывали после появления всходов испытываемыми химичес35 кими препаратами, растворенными в нефитотоксичном растворителе. Через тридцать шесть дней после обработки обработанные растения сравнивали с контрольными и делали визуальную оценку. Оцен40 ки реакции растений, приведенные в таблице D, основаны на шкале от 0 до 10, причем 0 соответствует отсутствию эффекта, а 10 - полной гибели. И с п ы т а н и е Е. Полевые 45 участки засевали семенами озимой пшеницы (Triticum aestivum) и лисохвоста (Alopecurus myosuroides) и обрабатывали после появления всходов испытываемыми химическими препаратами, раст50 воренными в нефитотоксичном растворителе. Через сорок девять дней после обработки обработанные растения сравнивали с контрольными и делали визуальную оценку.- Оценки реакции рас55 тений, приведенные в таблице Е, базировались на шкале от 0 до 10, причем 0 соответствует отсутствию эффекта, а 10 - полной гибели. И с п ы т а н и е F. Полевые участки засевали семенами озимой пшеницы 26912 31 (Triticum aestivum), озимого ячменя (Hordeum vulgare) и лисохвоста (Alopecurus myosuroides), и обрабатывали после появления всходов испытываемыми химическими препаратами, растворенными в не- 5 фитотоксичном растворителе. Шестьдесят шесть дней спустя обработанные растения сравнивали с контрольными растениямии делали визуальную оценку. Оценки реакции растений, приведенные в таб- 10 лице F, базировались на шкале от 0 до 10, причем 0 соответствует отсутствию эффекта, а 10 полной гибели. Испытание G. Испытываемые растения лисохвоста (Alopecurus 15 myosuroides), озимой пшеницы "Талант" (Triticum aestivum) и озимого ячменя "Иг-ри" (Hordeum vulgare) выращивали в тепличных условиях до стадии 2 листа. Стандартные волокнистые горшочки (4"), за20 полненные смесью супесчаной почвы Матапик, песка и смеси Микс (приблизительно в пропорции 50:10:40 по объему), использовали в этом испытании. Соединение 1 и натриевую соль Сое- 25 динения 1 растворяли в базовых растворах, используя небольшое количество (1 32 мл) ацетона и воды, соответственно. Соответствующие количества каждой полученной смеси доводили до стандартного объема для опрыскивания (28 мл) в растворе деионизированной воды и 0,25% (м/о) поверхностно-активного агента "Х-77я. Обработку осуществляли для испытываемых растений. Каждую композицию испытывали в дозе 2,4,8 и 16 г активного ингредиента/га на лисохвосте, и дозе 8,16,32 и 64 г активного ингредиента/га для зерновых культур. Каждую обработку повторяли четыре раза. После обработки испытываемые растения возвращали в теплицу для периодической оценки. На 21 день после обработки делали визуальную оценку на поражение для лисохвоста, контрольных растений и зерновых культур. Шкала визуальных оценок изменяется от 0 до 100% от контрольных, причем 0 обозначает полное отсутствие визуальных поражений относительно необработанных контрольных оастений, а 100% - полную гибель. Оценка в 20% и выше для зерновых культур представляет неприемлемый уровень поражения в соответствии с этой шкалой. Т аб л и t д а Соеди-А СоедиДоза, г/га нение 1 50 Доза, г/га 10 • До появления всходов Ячмень Просо петушье Костер кровельный Дурнишник Кукуруза Хлопок Росичка кровяная Щетинник большой Ипомея Осока Рис Сорго Соевые бобы Сахарная свекла Лимнохарис Пшеница Овсюг 6 9 8 10 9 9 7 7 3 9 7 9 9 9 1 3 нение 1 50 10 7 9 7 9 9 8 8 5 9 10 10 7 9 9 9 0 3 4 5 2 7 7 8 3 8 19 9 0 8 9 7 0 0 После появления всходов 2 9 7 10 7 9 7 4 5 10 9 2 9 9 8 0 0 Ячмень Просо петушье Костер кровельный Дурнишник Кукуруза Хлопок Росичка кровяная Щетинник большой Ипомея Осока Рис Сорго Соевые бобы Сахарная свекла Лимнохарис Пшеница Овсюг 26912 33 34 Т Соединение 1 Доза, г/га 62 16 4 Доза, г/га 62 1 После появления всходов Ячмень Лисохвост Песчанка Дурнишник Кукуруза Хлопок Росичка кровяная Костер пушистый Лисохвост большой Щетинник зеленый Дурман вонючий Роговик униловидный Марь белая Ипомея Осока Капуста Сухие семена риса Резуха канадская Соевые бобы Сахарная свекла Молочай Лимнохарис Пшеница Дикая гречиха Овсюг Просо петушье а б и ц а В Соединение 1 3 0 0 10 10 10 10 10 10 9 6 9 10 5 10 8 10 10 10 10 10 10 10 10 3 10 4 10 10 10 10 8 10 6 3 3 6 10 3 10 5 10 10 10 10 10 7 10 5 0 0 4 10 0 10 5 10 10 9 7 10 10 10 10 10 0 10 0 10 10 10 10 10 10 0 10 Лисохвост (1) Лисохвост(2) Песчанка Костер пушистый Фиалка полевая Galium (1) Щетинник зеленый Вероника персидская Капуста Плевел Сахарная свекла Подсолнечник Пшеница (яровая) 125 10 10 2 4 10 10 3 10 6 10 10 2 4 1 До появления всходов 0 8 9 10 7 8 4 0 0 3 10 0 7 2 5 10 5 10 9 9 7 0 10 0 0 10 10 Ячмень Лисохвост Песчанка Дурнишник Кукуруза Хлопок Росичка кровяная Костер пушистый Лисохвост большой Щетинник зеленый Дурман вонючий Роговик униловидный Марь белая Ипомея Осока Капуста Сухие семена риса Резуха канадская Соевые бобы Сахарная свекла Молочай Лимнохарис Пшеница Дикая гречиха Овсюг Просо петушье Соединение 1 Доза, г/га 16 5 3 0 7 8 10 7 8 9 6 7 8 6 8 8 3 5 7 9 6 6 10 10 10 8 6 10 7 10 0 10 3 10 5 7 7 0 7 7 0 0 5 9 3 3 8 10 10 8 5 10 7 8 0 9 0 8 3 5 7 0 5 6 0 5 7 9 9 8 8 10 10 10 9 8 10 8 10 3 10 6 10 0 0 9 0 0 6 10 7 3 3 • 10 6 7 0 9 0 4 Т а б / іица С 16 8 4 — 10 — — 6 4 _ 6 2 0 0 4 6 0 10 0 6 10 0 0 2 4 0 10 0 5 10 0 64 32 После появления всходов 10 8 0 2 7 9 2 10 5 8 10 0 6 0 0 5' 8 . 0 10 3 6 10 0 8 5 0 . 0 0 0 3 0 10 0 4 10 0 I 26912 35 36 Продолжение табл. С Соединение 1 доза, г/га 125 64 16 32 . 8 4 После появления всходов Пшеница (озимая) Дикая гречиха Дикая горчица Овсюг (1) Овсюг (2) Редис дикий Озимый ячмень 2 0 0 0 0 0 10 10 0 0 10 4 10 10 0 0 10 2 8 10 0 0 10 0 6 10 0 0 10 0 10 0 0 10 0 4 2 9 0 0 10 0 До появления всходов Лисохвост(1) Лисохвост (2) Песчанка ♦ Костер пушистый Фиалка полевая Galium (1) Щетинник зеленый Вероника персидская Капуста Плевел Сахарная свекла Подсолнечник Пшеница (яровая) Пшеница (озимая) Дикая гречиха Дикая горчица Овсюг (1) Овсюг (2) Редис дикий Озимый ячмень 10 10 10 8 10 10 5 10 10 8 10 10 6 10 10 1 2 10 7 10 10 10 10 10 7 10 10 2 2 10 10 3 4 10 6 * 10 2 2 10 4 7 7 8 10 4 10 10 7 10 2 10 10 6 8 10 3 10 10 0 0 7 10 0 0 10 0 7 10 10 5 10 10 0 0 8 10 0 0 10 2 3 4 9 0 9 9 4 7 10 2 9 8 0 0 5 9 2 3 8 0 7 6 2 6 9 0 8 6 0 0 3 8 0 0 6 0 0 0 8 0 Т а б л и ц а Соединение 1 (36 дней после обработки) Доза, г/га Озимая пшеница Озимый ячмень Лисохвост 70 35 18 8 1 1 0 0 3 2 1 0 10 10 10 10 D 38 26912 37 Т а б л и ц а Е Соединение 1 (49 дней после обработки) Доза, г/га Озимая пшеница Лисохвост 64 32 16 8 10 10 10 9 о о о о Т а б л и ц а F Соединение 1 (66 дней после обработки) Доза, г/га Озимая пшеница Озимый ячмень 64 32 16 8 4 0 0 0 0 0 Лисохвост 5 5 4 3 2 10 9 8 7 4 Т а б л и ц а G Соединение 1 и натриевая соль соединения 1, включенные в технические или РУОН-пленки Форма соединения 1 Доза, г акт. ин./га Виды и с/х культур*, % фитотоксичности BKG WWT BWI Необработанные 0 0** 0 0 Испытанные РУОНпленки 0 0 0 0 Соединение 1 2 60 — _ 4 16 32 64 74 86 90 0 0 10 25 3 10 23 38 2 60 — — соединения 1 (95% акт.ин.) 4 8 16 32 64 78 88 93 — 0 3 8 23 3 13 23 40 Соединение 1 2 60 _ _ 4 8 16 32 64 75 $5 90 — 0 0 5 20 — 3 (95% акт.ин.) . * Натриевая соль в РУОН*** (приблизительно 45% акт.ин.) 8 , 10 25 38 26912 39 40 Продолжение табл. G Форма соединения 1 Натриевая соль соединения 1 в РУОН (приблизительно 45% акт.ин.) Доза, г акт. ин./га 2 48 16 32 64 Виды и с/х культур*, % фитотоксичности BKG WWT BWI 58 79 88 90 00 5 13 3 18 23 35 * Виды сорняков и сельскохозяйственных культур: BKG - лисохвост, WWT - озимая пшеница "Талант", BWI - озимый ячмень "Игри". ** Каждое приведенное число представляет среднее значение по четырем наблюдениям. *** Поливиниловый спирт. Упорядник Техред М. Келемеш Коректор М. Самборська Замовлення 539 Тираж Підписне Державне патентне відомство України, 254655, ГСП, Київ-53, Львівська пл., 8 Відкрите акціонерне товариство "Патент", м. Ужгород, вул. Гагаріна, 101