Спосіб одержання рацематів складних ефірів цисі/або трансаповінкамінової кислоти або їх оптично активних ізомерів

Є ще 4 сторінки.

Дивитися все сторінки або завантажити PDF файл.

Формула / Реферат

Способ получения рацематов сложных эфи­ров цис- и/или трансаповинкаминовой кислоты общей формулы I


или их оптически активных изомеров общих фор­мул Iа или Iб, или Iв, или Iг

                     

где R' - низший алкил, отличающийся тем, что, с целью повышения селективности процесса и расши­рения ассортимента целевых продуктов, рацематы производных транс-гидроксииминооктагидро (2, 3-а) хинолизина общей формулы II

      

или их оптически активные изомеры общих фор­мул IIа, IIб, IIв или IIг


где R' имеет указанное значение, обрабатывают моногидратом п-толуолсульфоновой кислоты или безводной п-толуолсульфоновой кислотой в среде толуола.

Текст

СОЮЗ СОВЕТСКИХ СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ РЕСПУБЛИК (ia SU „„1258326 A3 ISU4 С 07 D 461/00 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУ (21) 3452054/23-04 ' (22) 1Ї.О6.82 (3!) 1753/81 (32) 12.06.81 (33) H U (46) 1 5 . 0 9 . 8 6 . Бюл. № 34 • (7t) Рихтер Гедеон Ведьесети Дьяр РТ (HU) (72) Чаба Сантаи, Лайош Сабо, Дьёрдь Калауш, Янога Крайдль, Ласло Цибула, Дьёрдь Вишки, Андращ Немеш н Мариа Фаркаш (HU) (53) 547.945.1.07(088.8) (56) Европейский патент № 13315, кл* А 61 К 31/435, опублик. 1981, Патент ВНР Р 163434, кп. С 07 d 57/06, опублик. 1975. tfooc где R1 - низами алкил, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения селективности процесса и расширения ассортимента целевых продуктов, рецематы производных транс-гидроксииминооктагидро(2,3-о) хинолизина общей формулы ї ї 41 с ,(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ РАЦЕМАТОВ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ ЦИС- й/ИЛИ TFAHCАПОВИНКАМИНОВ0Й КИСЛОТЫ ИЛИ ИХ ОПТИЧЕСКИ _ АКТИВНЫХ ИЗОМЕРОВ (57) Способ получения рацематов сложных эфнров цис- и/или транс-аповинкаминовой кислоты общей формулы I R ooc ' сгн5 00 00 •N-0H или их оптически активных изомеров общих формул Та или 16, или 1в, ИЛИ ІГ или их оптически активные изомеры общих формул Н а , I I S , life или JJ. о» 1258326 где R имеет указанное значение, обрабатывают моногидратом п-толуолсульфоновой кислоты или безводной п-толуолсульфоновон кислотой в среде толуола. Изобретение относится к новому способу получения рацематов сложных эфиров цис- и/или транс-аповинками.новой кислоты общей формулы I 7-гексагидро-12Н-индол(2,3-а)хинолизинметанолята растворяют в 200,0 мл дихлорметана при комнатной температуре, после чего добавляют к смеси при перемешивании раствор 100,0 г (0,2673 моль) дибензоил-1-винной кис20 лоты(моногидрат) в 400,0 мл дихлорметана. Смесь перемешивают при комнатной температуре 1 ч, после чего отфильтровывают выпавшие в осадок продукты, промывают их дихлорметаном или их оптически активных изомеров 5 и сушат. Получают 91,84 кг (0,1322 моль) ОбЩИХ формул Iq ИЛИ 1$, ИЛИ Н , •ф-(2 -метокси карбонилзтил)-ч(-этилили \г -1,2,3,4,6,7-гексагидро-12Н-индол(2, 3-ч)~хинолизиндибензоилтартрата. Выход 98,0% (из расчета на оі-зтшіьную форму). [о£р°] * -68,6 (С = 1 в днметилформамиде). Содержание основания 48,49% (по теории 48,73%), т.пл. 139,5140°С. из полученной соли освобождают 35 соответствующее основание, которое затем переводят в соответствующие метанолят и перхлорат, имеющие соответственно следующие свойства. 40 1р-(2-Метоксикарбонилэтил>~1о£-этил-1,2,3,4,6,7-гексагидро-12Н-индол в ° 1 . " +199,8 д (С - 2, диметил[*ю°] ~ +68,8° (С - 1, диметилфор(юрмамид). мамид) . П р и м е р 5, ( + ) - 1 3 - ( 2 -Метокг Из полученного неочищенного соедиJ сикарбонилэтил) - 1с£-этил-1,2,3,4,6,7, : нения могут быть получены соответ* 12,12 ії-fi -октагидроиндол ( 2 , 3 - а ) х и н о ствующие метамолят и перхлорат (послизин. ле освобождения соответствующего о с 4,39 г (0,01 моль).(-)-1/3-(2-ме- ! ' нования) . токсикарбонилэтил)-1^-этил-1,2,3,4, іоі-(Метоксикарбонилзтил) -10 - э т и л ' -1 | 2 > 3,4,6,7-гексагидро-12Н-индол(2, 30 6,7-гексагидро-12Н-индол(2,3-я)хино- . лизин-5-перхлората суспендируют в 3-а)хинолизинметанолят:т.пл.150-152 С, 100 мл метилового спирта при 60 С, [*?] = +27,8° (С = 1, диметилфорпосле чего добавляют при той же темт мамид). пературе 1 ч. 1»2 г боргидрида натрия 1 £ -(Метоксикарбонил этил) -1/3 - э т и л < -1,2,3,4,6,7-гексагидро-12Н-индол(2, 35 в виде нескольких порций, после чего реакционную смесь перемешивают еще 3-а)хинолизинперхлорат: т . п л . 178,51 ч . От реакционной смеси отгоняют 180°С, [й.™] = +24° (С = 1, диметил70 мл метилового спирта и перемешиваформамид). ют полученный остаток при 0°С, про-] = +52,4° (С = 1, этанол). = е Ґ^з?] +44,8 ( 0 = 1 , диметил25 Пример 9. ( - ) - и - ( 2 ' - к а р б о к формамид), сиэтил)-1^-этил-1,2,3,4,6,7,12,12^Соответствующее основание освобож-Й-октагидроиндол(2,3-а)хинолиэин» дают следующим образом. Согласно примеру 8, но исходя из Продукт растворяют в 200 мл воды, 6,8 г (0,02 моль) (-Ыо£-(2'-метокрН доводят до 9 посредством водного 30 сикарбоиилэтнл)-1й-этил~1,2,3,4,6,7, раствора аммиака, после чего смесь 12,12В-в(-октагидроиндол(2,3-а)хииоэкстрагируют тремя порциями дихлорлиэняа, получают указанное в заголовметана общим количеством 120 мл. Поске соединение, имеющее т.пл, 144 С ле сушки раствора из него отгоняется (с разложением). растворитель. Полученный маслообраз* Г^а°] = ~48,6 (С * 1, этанол). 35 ный остаток кипятят с 30 мл метанола. Пример 10. (-)-f3-f(2'-MeПолучают 15,5 г (выход, 91,5%) (+)-13токсикарбонил-2 -гидроксиимино)/ -(2 -метоксикарбони31этил)-1[)б-этил-этил] - 1сС-этил-1,2,3,4,6,7,12," 12в-1,2,3,4,6,7,12,12/Ь/З-октагидроин-оі,-октагндроиндол(2,3-а)хинолизии и дол( 2,3-а)хинолизина, имеющего 40 его хлоргидрат. т.пл.108,5-109°С. К 34 г (0,1 моль) (-)-1/?-(2*-ме[

Дивитися

Додаткова інформація

Назва патенту англійською

Process for preparation of racemates of comples esters of cis and/or transapovincaminic acid or optically active isomers thereof

Автори англійською

Csaba Szantay, Szabo Lajos, Kalaush Derd, Janos Kreidl, Tsibula Laslo, Vishki Derd, Farkash Mariya

Назва патенту російською

?????? ????????? ????????? ??????? ?????? ??? ?/??? ????? ??????????????? ??????? ??? ?? ????????? ??????? ????????

Автори російською

Чаба Сантаи, Лайош Сабо, Дьердь Калауш, Янош Крайдль, Ласло Цибула, Дьердь Вишки, Мариа Фаркаш

МПК / Мітки

МПК: C07D 471/14, C07D 461/00, C07B 57/00

Мітки: трансаповінкамінової, складних, активних, спосіб, оптично, кислоти, ефірів, рацематів, ізомерів, одержання

Код посилання

<a href="https://uapatents.com/12-3472-sposib-oderzhannya-racemativ-skladnikh-efiriv-cisi-abo-transapovinkaminovo-kisloti-abo-kh-optichno-aktivnikh-izomeriv.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентів України">Спосіб одержання рацематів складних ефірів цисі/або трансаповінкамінової кислоти або їх оптично активних ізомерів</a>

Подібні патенти