Вільна від органічних розчинників емульсія типу масло-у-воді

1 Свободная от органических растворителей эмульсия типа масло-в-воде, содержащая активные вещества из группы сложных эфиров фосфорной кислоты, сложных эфиров тиофосфорной кислоты и/или карбаматов, поверхностно-активное вещество, целевые добавки и воду, отличающаяся тем, что она содержит в качестве поверхностно-активного вещества соединение из группы А) неионных поверхностно-активных соединений формулы (I) сн3 RlO-(CH2-CH2-O)x-(CH-CH2-O)Y-(CH2-CH2-O);H ,(|) где R означает водород, алкил с 1-24 атомами углерода, алкенил с 2-24 атомами углерода, алкинил с 2-24 атомами углерода, циклоалкил с 5-24 атомами углерода, трижды замещенный алкилом с 1-12 атомами углерода фенил, гетероарил с 6-36 атомами углерода или гетероалкарил с 6-48 атомами углерода, х и z независимо друг от друга означают число от 0 до 300 и у означает число от 0 до 200, при условии, что сумма х, у и z означает число больше 0 или Б) фосфорилированных поверхностно-активных веществ формулы (II) или означает остаток формулы О P-OR OFT х, у и z имеют указанные для формулы (I) значения, R2 означает водород, катион щелочного металла, эквивалент иона щелочноземельного металла, аммоний, моно-, ди- или триалкиламмоний с 1-12 атомами углерода в каждой алкильной части или моно-, ди- или триалканоламмоний с 1-12 атомами углерода в каждой алканольной части, и R3 равен R2 или означает остаток формулы R-O-(CH--CH--O) -(СН-СН2-О) - (СН2-СН2-О-СН2-СН2) или В) сульфатированных поверхностно-активных соединений формулы (III) СН I з ? U 2 RlO-(CH,-CH,-O) - (СН-СН2-О) -(СН2-СН2-О) - S-OR Z l X z Y z z z , (III) о где R1 имеет указанное для формулы (I) значение или означает остаток формулы ю О ГО S-OR 2 О R2 имеет указанное для формулы (II) значение, х, у и z имеют указанные для формулы (I) значения, или Г) сульфонированных поверхностно-активных соединений формулы (IV) о 2 - (CH-CHJ-O) -(CH -CH -O)-(CH ) - S-OR RlO-(CH2-CH2-O)x- (СН-С 2 2 z 2n (IV) о [R 1 O(CH,CH, О) (СНСН2О) (СН2 СН 2 О СН2 СН2) і Р OR где R1 имеет указанные для формулы (I) значения О г Ае R имеет указанное для формулы (I) значение, R2 имеет указанное для формулы (II) значение, х , у и z имеют указанные для формулы (I) значе 47395 ния, п означает число от 1 до 3, при следующем количественном соотношении компонентов (мае %) активные вещества от 0,001 до 70 поверхностно-активное вещество от 0,001 до 30 целевые добавки и вода до 100 2 Свободная от органических растворителей эмульсия типа масло-в-воде по п 1, отличающаяся тем, что содержит 0,5-50 мае % активных веществ и 0,1-20 мае % поверхностно-активного вещества 3 Свободная от органических растворителей эмульсия типа масло-в-воде по пп 1 или 2, отличающаяся тем, что содержит неионное поверхностно-активное соединение формулы (І), в которой R1 означает водород, алкил с 10-18 атомами углерода, алкенил с 2-18 атомами углерода, циклоалкил с 6-20 атомами углерода, трибутилфенил 4 Свободная от органических растворителей эмульсия типа масло-в-воде по пп 1 или 2, отличающаяся тем, что содержит фосфорилированное поверхностно-активное соединение формулы (II), в которой R1 означает алкил с 1-10 атомами углерода, алкенил с 2-18 атомами углерода, или остаток формулы О P-OFT OFT где R2 и R3 независимо друг от друга означают катион щелочного металла, моно-, ди- или триалкиламмоний с 2-4 атомами углерода в каждой алкильной части или триалканоламмоний с 2-4 атомами углерода в каждой алканольной части 5 Свободная от органических растворителей эмульсия типа масло-в-воде по одному из пунктов 1, 2, 4, отличающаяся тем, что содержит фосфорилированное поверхностно-активное соединение формулы (II), в которой R2 и R3 независимо друг от друга означают катион щелочного металла, моно-, ди- или триалкиламмоний с 2-4 атомами углерода в каждой алкильной части или триалканоламмоний с 2-4 атомами углерода в каждой алканольной части 6 Свободная от органических растворителей эмульсия типа масло-в-воде по пп 1 или 2, отличающаяся тем, что содержит сульфатированное поверхностно-активное соединение формулы (III), в которой R1 означает алкил с 1-18 атомами углерода, алкенил с 2-18 атомами углерода, циклоалкил с 6-20 атомами углерода, или остаток формулы О S-OFT О где R2 означает катион щелочного металла, моно-, ди- или триалкиламмоний с 1-12 атомами углеро да в каждой алкильной части или триалканоламмоний с 1-12 атомами углерода в каждой алканольной части 7 Свободная от органических растворителей эмульсия типа масло-в-воде по одному из пунктов 1, 2 или 6, отличающаяся тем, что содержит сульфатированное поверхностно-активное соединение формулы (III), в которой R2 означает катион щелочного металла, моно-, ди- или триалкиламмоний с 1-12 атомами углерода в каждой алкильной части или триалканоламмоний с 1-12 атомами углерода в каждой алканольной части 8 Свободная от органических растворителей эмульсия типа масло-в-воде по пп 1 или 2, отличающаяся тем, что содержит сульфонированное поверхностно-активное соединение формулы (IV), в которой R1 означает алкил с 1-18 атомами углерода, алкенил с 2-18 атомами углерода, циклоалкил с 6-20 атомами углерода 9 Свободная от органических растворителей эмульсия типа масло-в-воде по одному из пунктов 1, 2 или 8, отличающаяся тем, что содержит сульфонированное поверхностно-активное соединение формулы (IV), в которой R2 означает катион щелочного металла, моно-, ди-, триалкиламмоний с 2-4 атомами углерода в каждой алкильной части или триалканоламмоний с 2-4 атомами углерода в каждой алканольной части 10 Свободная от органических растворителей эмульсия типа масло-в-воде по одному из пп 1-3, отличающаяся тем, что содержит неионное поверхностно-активное соединение формулы (I), в которой х и у равны 0, z означает число от 5 до 30 11 Свободная от органических растворителей эмульсия типа масло-в-воде по одному из пп 1-3, отличающаяся тем, что содержит неионное поверхностно-активное соединение формулы (I), в которой х означает число от 2 до 45, у означает число от 2 до 35 и z равно нулю 12 Свободная от органических растворителей эмульсия типа масло-в-воде по одному из пп 1-3, отличающаяся тем, что содержит неионное поверхностно-активное соединение формулы (I), в которой х означает число от 1 до 60, у равно нулю и z означает число от 1 до 60 13 Свободная от органических растворителей эмульсия типа масло-в-воде по одному из пп 1-3, отличающаяся тем, что содержит неионное поверхностно-активное соединение формулы (I), в которой х равно нулю, у означает число от 2 до 30, и z означает число от 2 до 40 14 Свободная от органических растворителей эмульсия типа масло-в-воде по одному из пунктов 1, 2, 4, 5, отличающаяся тем, что содержит фосфорилированное поверхностно-активное вещество формулы (II), в которой х и у равны нулю, z означает число от 5 до 30 15 Свободная от органических растворителей эмульсия типа масло-в-воде по одному из пунктов 1, 2, 4, 5, отличающаяся тем, что содержит фосфорилированное поверхностно-активное вещество формулы (II), в которой х означает число от 2 до 45, у означает число от 2 до 35 и z равно нулю 16 Свободная от органических растворителей эмульсия типа масло-в-воде по одному из пунктов 1, 2, 4, 5, отличающаяся тем, что содержит фос 47395 форилированное поверхностно-аісгивное вещество формулы (II), в которой х означает число от 1 до 60, у равно нулю и z означает число от 1 до 60 17 Свободная от органических растворителей эмульсия типа масло-в-воде по одному из пунктов 1, 2, 4, 5, отличающаяся тем, что содержит фосфорилированное поверхностно-активное вещество формулы (II), в которой х равно нулю, у означает число от 2 до 30 и z означает число от 2 до 40 18 Свободная от органических растворителей эмульсия типа масло-в-воде по одному из пунктов 1, 2, 6, 7, отличающаяся тем, что содержит сульфатированное поверхностно-активное соединение формулы (III), в которой х и у равны 0, z означает число от 5 до 30 19 Свободная от органических растворителей эмульсия типа масло-в-воде по одному из пунктов 1, 2, 6, 7, отличающаяся тем, что содержит сульфатированное поверхностно-активное соединение формулы (III), в которой х означает число от 2 до 45, у означает число от 2 до 35 и z равно нулю 20 Свободная от органических растворителей эмульсия типа масло-в-воде по одному из пунктов 1, 2, 6, 7, отличающаяся тем, что содержит сульфатированное поверхностно-активное соединение формулы (III), в которой х означает число от 1 до 60, у равно нулю и z означает число от 1 до 60 21 Свободная от органических растворителей эмульсия типа масло-в-воде по одному из пунктов 1, 2, 6, 7, отличающаяся тем, что содержит сульфатированное поверхностно-активное соединение формулы (III), в которой х равно нулю, у означает число от 2 до 30 и z означает число от 2 до 40 22 Свободная от органических растворителей эмульсия типа масло-в-воде по одному из пунктов 1, 2, 8, 9, отличающаяся тем, что содержит сульфонированное поверхностно-активное соединение формулы (IV), в которой х и у равны 0, z означает число от 5 до 30 23 Свободная от органических растворителей эмульсия типа масло-в-воде по одному из пунктов 1, 2, 8, 9, отличающаяся тем, что содержит сульфонированное поверхностно-активное соединение формулы (IV), в которой х означает число от 2 до 45, у означает число от 2 до 35 и z равно нулю 24 Свободная от органических растворителей эмульсия типа масло-в-воде по одному из пунктов 1, 2, 8, 9, отличающаяся тем, что содержит сульфонированное поверхностно-активное соединение формулы (IV), в которой х означает число от 1 до 60, у равно нулю и z означает число от 1 до 60 25 Свободная от органических растворителей эмульсия типа масло-в-воде по одному из пунктов 1, 2, 8, 9, отличающаяся тем, что содержит сульфонированное поверхностно-активное соединение формулы (IV), в которой х равно нулю, у означает число от 2 до 30 и z означает число от 2 до 40 26 Свободная от органических растворителей эмульсия типа масло-в-воде по одному из пунктов 1-3 и 10-13, отличающаяся тем, что содержит неионное поверхностно-активное соединение формулы (І), в которой х, у и z независимо друг от друга означают число от 1 до 120 27 Свободная от органических растворителей эмульсия типа масло-в-воде по одному из пунктов 1-3 и 10-13, отличающаяся тем, что содержит неионное поверхностно-активное соединение формулы (І), в которой х, у и z независимо друг от друга означают число от 1 до 80 28 Свободная от органических растворителей эмульсия типа масло-в-воде по одному из пунктов 1-3 и 10-13, отличающаяся тем, что содержит неионное поверхностно-активное соединение формулы (І), в которой х, у и z независимо друг от друга означают число от 1 до 30 29 Свободная от органических растворителей эмульсия типа масло-в-воде по одному из пунктов 1, 2, 4, 5, 14-17, отличающаяся тем, что содержит фосфорилированное поверхностно-активное вещество формулы (II), в которой х, у и z независимо друг от друга означают число от 1 до 120 30 Свободная от органических растворителей эмульсия типа масло-в-воде по одному из пунктов 1, 2, 4, 5, 14-17, отличающаяся тем, что содержит фосфорилированное поверхностно-активное вещество формулы (II), в которой х, у и z независимо друг от друга означают число от 1 до 80 31 Свободная от органических растворителей эмульсия типа масло-в-воде по одному из пунктов 1, 2, 4, 5, 14-17, отличающаяся тем, что содержит фосфорилированное поверхностно-активное вещество формулы (II), в которой х, у и z независимо друг от друга означают число от 1 до 30 32 Свободная от органических растворителей эмульсия типа масло-в-воде по одному из пунктов 1, 2, 6, 7, 18-21, отличающаяся тем, что содержит сульфатированное поверхностно-активное вещество формулы (III), в которой х, у и z независимо друг от друга означают число от 1 до 120 33 Свободная от органических растворителей эмульсия типа масло-в-воде по одному из пунктов 1, 2, 6, 7, 18-21, отличающаяся тем, что содержит сульфатированное поверхностно-активное вещество формулы (III), в которой х, у и z независимо друг от друга означают число от 1 до 80 34 Свободная от органических растворителей эмульсия типа масло-в-воде по одному из пунктов 1, 2, 6, 7, 18-21, отличающаяся тем, что содержит сульфатированное поверхностно-активное вещество формулы (III), в которой х, у и z независимо друг от друга означают число от 1 до 30 35 Свободная от органических растворителей эмульсия типа масло-в-воде по одному из пунктов 1, 2, 8, 9, 22-25, отличающаяся тем, что содержит сульфонированное поверхностно-активное соединение формулы (IV), в которой х, у и z независимо друг от друга означают число от 1 до 120 36 Свободная от органических растворителей эмульсия типа масло-в-воде по одному из пунктов 1, 2, 8, 9, 22-25, отличающаяся тем, что содержит сульфонированное поверхностно-активное соединение формулы (IV), в которой х, у и z независимо друг от друга означают число от 1 до 80 37 Свободная от органических растворителей эмульсия типа масло-в-воде по одному из пунктов 1, 2, 8, 9, 22-25, отличающаяся тем, что содержит сульфонированное поверхностно-активное соединение формулы (IV), в которой х, у и z независимо друг от друга означают число от 1 до 30 38 Свободная от органических растворителей эмульсия типа масло-в-воде по одному из пунктов 1-37, отличающаяся тем, что она в качестве целевых добавок содержат консерванты, антифризы, красители и/или отдушки 39 Свободная от органических растворителей эмульсия типа масло-в-воде по одному из пунктов 1-38, отличающаяся тем, что масляная фаза находится в виде мельчайших капелек, распределенных в водной фазе 40 Свободная от органических растворителей эмульсия типа масло-в-воде по п 39, отличаю 47395 8 щаяся тем, что диаметр капелек составляет от 0,001 до 10 мкм 41 Свободная от органических растворителей эмульсия типа масло-в-воде по п 40, отличающаяся тем, что диаметр капелек составляет от 0,01 до 5 мкм 42 Свободная от органических растворителей эмульсия типа масло-в-воде по п 40, отличающаяся тем, что диаметр капелек составляет от 0,1 до 2 мкм Уже известны многочисленные водные эмульсии агрохимических активных веществ Подобные составы получают, например, тем, что в большинстве случаев нерастворимые в воде активные вещества растворяют в таком количестве органического растворителя и смешивают с таким количеством эмульгаторов и добавок, чтобы при получении составов разбавлением водой до концентраций применения образовывались достаточно стабильные эмульсии Из уровня техники известны эмульсии типа масло-в-воде, которые содержат фосфорилированные поверхностно-активные вещества В европейском патенте ЕР-А-0 224 846 описывается средство защиты растений на основе водных эмульсий, которые наряду с активным веществом содержат в качестве диспергатора фосфорилированный в альфа- и омега-положении этиленоксид-пропиленоксид-этиленоксидблоксополимеризат или его соль Недостатком описанных эмульсий является то, что они лишь в большой степени свободны от несмешиваемых с водой органических растворителей Европейский патент ЕР-А-0 118 759 раскрывает средство защиты растений в виде водных эмульсионных концентратов, которые содержат одно или несколько жидких или растворенных активных веществ, воду и в качестве масло- и водорастворимого диспергатора от 0,5 до 20 вес % солей фосфорилированных блоксополимеризатов на основе пропиленоксида и этиленоксида формулы [H(CHj CHlO\1~lCH-QHrQ}%-'CHrCH2-O)t}n-P{OMJn сн, где г и s независимо друг от друга означают число между 20 и 300, t означает число между 10 и 300, п и т независимо друг от друга означают числа 1 или 2, причем сумма n + m должна быть 3, и М означает катион щелочного металла, эквивалент катиона щелочно-земельного металла, аммоний, алкиламмоний или алканоламмоний В качестве подходящих активных веществ называются лишь устойчивые к гидролизу инсектициды, гербициды и феромоны Патент США US-A-4 107 302 касается водных смесей инсектицидного концентрата, которые содержат активное вещество из группы сложных эфиров фосфорной и/или тиофосфорнои кислоты и поверхностно-активное соединение В качестве неионогенных поверхностно-активных соединений применяются предпочтительно этоксилированные простые алкилаллилфениловые эфиры, например, дистирилметилфенолэтоксилат с 10 этиленоксидными единицами (ЕО) Недостатком описанных там смесей является обязательное применение водного буферного раствора для установления значения рН в области от 3,0 до 8,5 Кроме того, рекомендуется добавка органических растворителей, таких как кетоны, простые эфиры и спирты, для смесей, в которых содержание активного вещества превышает 30 вес % Европейский патент ЕР-А-0 196 463 касается содержащих сложные эфиры фосфорной кислоты макроэмульсий, причем в качестве поверхностноактивного вещества для диспергирования активного вещества применяют водный раствор нонилфенол-пропиленоксид-этиленоксид-аддукта и/или водный раствор этиленоксидпропиленоксид-этиленоксид-блоксополимера со средним молекулярным весом между 2000 до 8000 и значениями ГЛБ между 8 и 30 Описанные макроэмульсии обязательно содержат добавку глицерина При использовании активного вещества, которое при комнатной температуре является твердым, применяют раствор этого вещества в ароматическом разбавителе Европейский патент EP-F-0 130 370 касается комбинаций средств защиты растений, которые получаются смешением дисперсии активного вещества и раствора активного вещества Полученные подобным образом комбинации средств защиты растений содержат в качестве фосфорилированных поверхностно-активных веществ, например, натриевую соль сложных моно-/диэфира фосфорной кислоты алкилполигликолевых простых эфиров с 12-18 атомами углерода в алкильной части (® Forlamt P, фирмы Хенкель КГаА) и триэтаноламиновые соли смеси сложных моно- и диэфиров фосфорной кислоты тристирилфенол-полигликолевого простого эфира с 18 ЕО-единицами (® Soprophor F1, фирмы Рон Пуленк) и в качестве сульфатированных и сульфонированных поверхностно-активных веществ, например, натриевую соль сложного полуэфира сульфоянтарной кислоты и лигнинсульфонат на 47395 10 трия Недостатком описанных там комбинаций мической и физической стабильностью, в частносредств защиты растений является использовасти устойчивы к гидролизу и также стабильны при ние растворов активных веществ, которые имеют низких температурах (-10°С), а также могут отвысокое содержание (40 - 48 вес %) органических дельно или в смеси с другими жидкими составами растворителей, таких как ксилол и метилнафтаразбавляться по желанию водой лин Неожиданно было найдено, что использование определенных поверхностно-активных соедиЭмульсии типа масло-в-воде, которые содернений приводит к желаемым составам для защиты жат в качестве диспергатора неионогенные порастений верхностно-активные вещества, также известны из уровня техники В случае этих поверхностно-активных соединений речь идет в частности о Европейский патент ЕР-А-0 289 909 включает водные стабильные эмульсии органо-фосфорных A) неионных поверхностно-активных вещестсредств борьбы с вредителями, которые наряду с вах нижеследующей формулы 1, активным веществом содержат неионогенный Б) фосфорилированных поверхностноблоксополимер, смешанный сополимер или смеактивных соединений нижеследующей формулы шанный блоксополимер в качестве поверхностно2, активного вещества, а также обязательно мочевиB) сульфатированных поверхностно-активных ну, для достижения удовлетворительной стабильсоединений нижеследующей формулы 3, ности фаз Г) сульфонированных поверхностно-активных Ряд других печатных работ из уровня техники соединений нижеследующей формулы 4 касается эмульсий типа масло-в-воде, которые Предметом настоящего изобретения являются содержат ионные поверхностно-активные вещестэмульсии типа масло-в-воде, содержащие ва на основе сульфонатов или сульфатов от 0,001 до 70 вес %, предпочтительно от 0,5 Из европейского патента ЕР-А-062 181 издо 50 вес % по меньшей мере одного активного вестны эмульсии типа масло-в-воде, которые навещества из группы сложных эфиров фосфорной ряду с активным веществом содержат, по менькислоты, сложных эфиров тиофосфорнои кислоты шей мере один, однако, вообще несколько и/или карбаматов, простых алкиларилполигликолевых эфиров в смеот 0,001 до 30 вес %, предпочтительно от 0,1 си с ионными солями алкиларилсульфокислот до 20 вес % одного или нескольких поверхностноактивных веществ из группы Недостатком этих эмульсий является то, что требуется смесь из неионных и ионных поверхноА) неионных поверхностно-активных соединений формулы 1 стно-активных веществ сн э В европейском патенте ЕР-А-0 160 182 назы(1) ваются водные микроэмульсии, которые содержат в качестве активного вещества синтетический пиретроид и в качестве эмульгатора поверхностногде активное вещество из ряда додецилсульфонат R означает водород, алкил с 1-24 атомами кальция, этоксилированный сульфонат дистирилуглерода, алкенил с 2-24 атомами углерода, алкифениламмония, и этоксилированный тристирилнил с 2-24 атомами углерода, циклоалкил с 5-24 фенол атомами углерода, арил с 6-36 атомами углерода, алкарил с 6-48 атомами углерода, гетероарил с 6Описанные там водные эмульсионные кон36 атомами углерода или гетероалкарил с 6-48 центраты (ЭК) содержат обязательно смесь из атомами углерода, ионных и неионных поверхностно-активных вех и z независимо друг от друга означают число ществ от 0 до 300 и Патент США US-A-2 696 453 описывает состау означает число от 0 до 200, при условии, что вы для защиты растений, которые обязательно сумма х, у и z означает число больше 0 содержат смесь из неионного поверхностноили активного вещества, например, простого изоокБ) фосфорилированных поверхностнотилфенолового эфира с 10 - 11 молей ЕО (® Триактивных веществ формулы тон Х-100) или алкилфеноксиполиэтоксиэтанола (® Тритон Х-155) и малорастворимой кальциевой или магниевой соли алкилбензолсульфокислоты Другой недостаток этих составов для защиты рас(2) тений следует усматривать в высоком содержании органических растворителей, таких как ксилол, керосин, производные нафталина, которое согде ставляет от 26 до 70 вес % R имеет указанное для формулы 1 значение или означает остаток формулы В основе настоящего изобретения лежит зао дача получить составы для защиты растений в I виде водных эмульсионных концентратов на осP-OR2 нове активных веществ, в частности чувствительI ных к гидролизу активных веществ, из группы ОЙ сложных эфиров фосфорной кислоты, сложных х, у и z имеют указанные для формулы 1 знаэфиров тиофосфорнои кислоты и/или карбаматов, чения которые (составы) полностью свободны от оргаR означает водород, катион щелочного менических растворителей, обладают отличной хиталла, эквивалент иона щелочноземельного ме3 47395 11 талла, аммонии, моно-, ди- или три-алкиламмонии с 1-12 атомами углерода в алкильной части или моно-, ди- или три-алканоламмоний с 1-12 атомами углерода в алканольной части и R3 = R2 или означает остаток формулы Е'-О(СН 2 -СН 2 -О) :( -(СН-СН г О> ї -(СН г СН г О-СН г СН г ) ; или В) сульфатированных поверхностно-активных соединений формулы 3 о (3) где R имеет указанное для форулы 1 значение или означает остаток формулы о S-OR2 R2 имеет указанное для формулы 2 значение, х, у и z имеют указанные для формулы 1 значения, или Г) сульфонированных поверхностно-активных соединений формулы 4 о (4) где д R имеет указанное для формулы 1 значение, R2 имеет указанное для формулы II значение, х, у и z имеют указанные для формулы 1 значения, п означает число от 1 до 3, а также при необходимости добавки и до 100 вес % воду Эмульсии типа масло-в-воде согласно изобретению содержат по меньшей мере одно агрохимическое активное вещество, активное вещество для борьбы с вредными организмами в домашнем хозяйстве и в секторе гигиены и/или фармакологически активное вещество из класса сложных эфиров фосфорной кислоты, сложных эфиров тиофосфорной кислоты и / или карбаматов В качестве активных веществ предпочтительны чувствительные к гидролизу активные вещества, также могут применяться такие вещества, которые при комнатной температуре являются как жидкими, так и твердыми Такие активные вещества известны и описаны, например, в "The Pesticide Manual" 9 изд , The British Crop Protection Council, 1991 В данном случае под агрохимическими веществами понимают такие, которые обычно применяются при защите растений К ним относятся, например, инсектициды, акарициды, фунгициды, нематоциды, гербициды, моллюскициды, родентициды, регуляторы роста растений, антидоты, адьюванты, удобрения и альгициды В качестве примеров таких веществ следует 12 назвать, в частности О,О-диэтил-О-[2-изопропил-4метилпиримидил-(6)]-тиофосфат (Диазинон), О,О-диэтил-О-[3,5,6-трихлор-2пиридил]тиофосфат (Хлорпирофос), 2-(1-метил пропил)фенил метил карбамат (БФМК), сложный эфир О.О-диметил-Sметилкарбамоилметил-тиофосфорной кислоты (Диметоат), сложный эфир хлор-бицикло[3 2 0]гепта-2,6диен-6-ил-фосфорной кислоты (Гептенофос), сложный эфир О,О-диэтил-0-1-фенил-1Н1,2,4-триазол-З-ил-тиофосфорной кислоты (Триазофос), сложный эфир этил-2диэтоксифосфинтиоилокси-5-метилпиразолил[1,5-]пиримидин-6-карбоновой кислоты (Пиразофос), сложный эфир О,О-диэтил-0-(4-нитро-фенил)тионо-фосфорной кислоты, сложный эфир О,О-диметил-0-(4-нитрофенил)-тионо-фосфорной кислоты (Фенитротион), О-этил-О-(4-метилтио-фенил)-3-пропилдитиофосфат, 2-изопропокси-фенил-І\І-метил карбамат, 2,3-дигидро-2,2-диметил-7-бензофуранилм етил -карбамат, 3,5-диметил-4-метилтиофенил-І\І-метилкарбамат, 0,0-диэтил-О- (3-хлор-4-метил-7-кумаринил) тиофосфат, сложный эфир 3-[1,2-бис-(этоксикарбонил)этил]-О,О-диметил-дитиофосфорной кислоты (Малатион), сложный эфир О,О-диметил-О-(4метилмеркапто-3-метил-фенил)-тионофосфорной кислоты (Фентион, Лебауцид), амид сложного эфира О-этил-О-(2изопропилоксикарбонил-фенил)-І\Іизопропилтионофосфорной кислоты Под активными веществами для борьбы с вредителями в домашнем хозяйстве и секторе гигиены понимают в данном случае обычные мало растворимые в воде активные вещества В качестве примеров таких активных веществ следует назвать, в частности 2-изопропокси-фенил-І\І-метил карбамат, сложный эфир О,О-диэтил-О-(4-нитро-фенил)тионофосфорной кислоты (Этил-паратион), сложный эфир О,О-диметил-О-(4-нитрофенил)-тионофосфорной кислоты (Метилпаратион), сложный эфир 3-[1,2-бис-(этоксикарбонил)этил]-О,О-диметил-дитиофосфорной кислоты, сложный эфир О,О-диметил-О-(3-метил-4нитро-фенил)-тионофосфорной кислоты (Сумитион, Фолитион), сложный эфир О,О-диметил-О-(4метилмеркапто-3-метил-фенил)-тионофосфорной кислоты (Лебауцид, Фентион) Под фармакологически активными веществами понимают в данном случае предпочтительно применяемые в области ветеринарии и медицины, слабо растворимые в воде вещества В качестве примера таких веществ следует назвать сложный 14 13 47395 эфир хлор-бицикло[3 2 0]-гепта-2,6-диен-6-илфосфорной кислоты (Гептенофос) Составы согласно изобретению содержат, по Р-Ой2 меньшей мере, одно поверхностно-активное соединение формулы 1, 2, 3 или 4 В поверхностно-активных соединениях фор1 мулы 1 R означает предпочтительно водород, 2 3 причем R и R независимо друг от друга озалкил с 10-18 атомами углерода, алкенил с 2-18 начают катион щелочного металла, моно-, ди- или атомами углерода, циклоалкил с 6-20 атомами триалкиламмоний с 2-4 атомами углерода в алуглерода, арил с 6-18 атомами углерода, трижды кильной части или триалканоламмоний с 2-4 атозамещенный алкилом с 1-12 атомами углерода мами углерода в алканольной части фенил, в частности, алкилфенил с 1-12 атомами 2 3 Остатки R и R предпочтительно являются углерода в алкильной части, моно-, ди- или трикатионом щелочного металла, моно-, ди- или тристирилфенил, трибутилфенил алкиламмонием с 2-4 атомами углерода в алкиль1 Остатки R , если они не означают водород, ной части или триалканоламмонием с 2-4 атомами могут иметь подходящие заместители, например, углерода в алканольной части атомы галоида, алкоксигруппу, гидроксигруппу, Обозначения х, у и z находятся в указанных нитрогруппу, аминогруппу и / или сложноэфирную для формулы 1 предпочтительных областях карбоксильную группу Особенно предпочтительными являются соли Обозначения х, у и z указывают соответстщелочного металла или триалканоламмония с 2-4 вующие мольные числа единиц этиленоксида или атомами углерода в алканольной части пропиленоксида Предпочтительные поверхностно-активные Для обозначений х, у и z являются предпочтивещества формулы 2 существуют под обозначетельными следующие области ниями НОЕ S 3475, НОЕ S 3475-1, НОЕ S 3475-2 х и у равны нулю, z означает число от 5 до 30, (продукты фирмы Хехст АГ, ДЕ) х означает число от 2 до 45, у - число от 2 до Поверхностно-активные вещества формулы 2 35 и z равно нулю, получаются простым способом у равно нулю, х и z независимо друг от друга Поверхностно-активные вещества формулы 2, означают число от 1 до 60, где R1 означает водород, получаются по описанх равно нулю, у означает число от 2 до 30 и z ному в патенте ФРГ DE-C-3 542 411 способу Поозначает число от 2 до 40 верхностно-активные вещества формулы 2, где R1 Другими предпочтительными областями явне равен водороду, получают алкоксилированием ляются соответствующих спиртов формулы R1-OH до сох, у и z независимо друг от друга означают ответствующих неионных блоксополимеров, коточисла от 1 до 120, от 1 до 80 и от 1 до 30 рые превращают последующим фосфорилироваОсобенно предпочтительными являются понием по патенту ФРГ DE-C-3 542 441 до верхностно-активные соединения формулы 1, в поверхностно-активных соединений формулы 2 которых В поверхностно-активных соединениях форR1 означает моно-, ди- или тристирилфенил, мулы 3 R1 означает предпочтительно алкил с 1-18 х означает число от 8 до 40, атомами углерода, алкенил с 2-18 атомами углеу означает число от 0 до 25 и рода, циклоалкил с 6-20 атомами углерода, алz означает число от 0 до 40 килфенил с 1-18 атомами углерода в алкильной Предпочтительные соединения формулы один части, в частности 1-фенилэтил, или алкенилфесуществуют под обозначением ©Эмульсоген 3510, нил с 2-18 атомами углерода в алкенильной части, НОЕ S 2436 и НОЕ S 1816 (продукты фирмы Хехст в частности стирил, или остаток формулы АГ, ДЕ) Поверхностно-активные вещества формулы 1 получаются простым способом Поверхностно-активные вещества формулы 1, где R1 означает водород, получаются по описанS-OR' ному в патенте ФРГ DE-C-3 542 411 способу Поверхностно-активные вещества формулы 1, где R1 не равен водороду, получают алкоксилированием О соответствующих спиртов формулы Ri-ОН опипричем R означает катион щелочного металсанным в патенте ФРГ DE-C-3 542 441 способом ла, моно-, ди-, триалкиламмоний с 1-12 атомами В поверхностно-активных соединениях форуглерода в алкильной части или триалканоламмомулы 2 R1 означает предпочтительно алкил с 10ний с 1-12 атомами углерода в алканольной части 18 атомами углерода, алкенил с 2-18 атомами R2 означает предпочтительно катион щелочуглерода, арил с 6-20 атомами углерода, алкилного металла, моно-, ди-, триалкиламмоний с 1-12 фенил с 1-12 атомами углерода в алкильной часатомами углерода в алкильной части или триалти, моно-, ди- или тристирилфенил или остаток каноламмоний с 1-12 атомами углерода в алкаформулы нольной части R2 означает особенно предпочтительно катион щелочного металла, моно-, ди-, триалкиламмоний с 2-4 атомами углерода в алкильной части или триалканоламмоний с 2-4 атомами углерода в 15 47395 16 алканольнои части воде не содержат органический растворитель Обозначения х, у и z находятся в указанных Они имеют поэтому высокую точку воспламенения для формулы 1 предпочтительных областях и едва горят Также они почти не имеют запаха и в Особенно предпочтительными поверхностнообщем обладают незначительной токсичностью активными соединениями являются калиевые, или фитотоксичностью натриевые и триэтиламмониевые соли сульфата В качестве добавок, которые могут содер2,4,6-бис-(1-фенилэтил)-фенил-полигликолевого жаться в предложенных эмульсиях типа масло-впростого эфира с 20 ЕО (среднее значение) воде, могут применяться консерванты, стабилизаторы охлаждения, красители и отдушки Подходящими поверхностно-активными соединениями формулы 3 являются следующие В качестве примеров консерванта следует напродукты звать 2-гидроксибифенил, сорбиновую кислоту, пгидроксибензальдегид, сложный метиловый эфир ® Гепарол LRO, ® Хостафат BV конц и ® Сап-гидроксибензойной кислоты, бензальдегид, бенпогенат ВК конц (фирмы Хехст АГ, ДЕ) зойную кислоту, сложный пропиловый эфир пПолучение поверхностно-активных соединегидроксибензойной кислоты и п-нитрофенол Соний формулы 3 происходит аналогично описандержание консерванта в эмульсии составляет от ным выше способам Сульфатированием неионо0,01 до 1 вес % генных блоксополимеров, соответствующих формуле 1,получают поверхностно-активные веВ качестве стабилизаторов охлаждения прищества согласно изобретению (см К Kosseig и Н меняются гликоль, глицерин, полиэтиленгликоль, Stache, "Die Tenside", изд Hauser, 1993, стр 130) сахар и соли, такие как сульфат аммония и олеат натрия, причем эмульсии обычно могут иметь соВ поверхностно-активных соединениях форстав от 1 до 10 вес % мулы 4 R1 означает предпочтительно алкил с 1-18 атомами углерода, алкенил с 2-18 атомами углеВ качестве примеров красителей следует природа, циклоалкил с 6-20 атомами углерода, алвести азокрасители и фталоцианиновые краситекилфенил с 1-18 атомами углерода в алкильной ли В качестве отдушек могут применяться парчасти, в частности 1-фенилэтил, или алкенилфефюмерные масла нил с 2-18 атомами углерода в алкенильной части, Подходящий способ получения таких эмульв частности стирил сий типа масло-в-воде описан, например, в заявке на европейский патент ЕР-В-0 130 370 ПринципиR2 означает предпочтительно катион щелочально, однако, обе фазы могут быть приведены в ного металла, моно-, ди-, триалкиламмоний с 2-4 желательное состояние перемешиванием атомами углерода в алкильной части или триалканоламмоний с 2-4 атомами углерода в алкаЭмульсии типа масло-в-воде отличаются тем, нольнои части что они являются стабильными при условиях, существующих на практике При длительном хранеОбозначения х, у и z находятся в указанных нии эти эмульсии остаются как при высоких темдля формулы 1 предпочтительных областях, п пературах (50°С), так и при низких температурах (означает предпочтительно число 2 5°С, -10°С) неизменными в отношении их физичеПолучение поверхностно-активных соединеской стабильности и содержания активного вещений формулы 4 происходит аналогично описанства Дальнейшее преимущество состоит в том, ным выше способом Взаимодействием неионочто твердые или жидкие активные вещества равгенных блоксополимеров формулы 1 с номерно хорошо эмульгируются при комнатной тионилхлоридом получают соответствующее температуре Обязательное добавление глицерихлорсоединение и последующим взаимодействина, а также органических растворителей, в частем с сульфатом натрия получают поверхностноности при использовании твердых активных веактивные вещества формулы 4 (см Р К К ществ (см ЕР-А-0 196 463) не является Hodgson, N J Stewart, E J Tmley, "Алкилфенилэнеобходимым токсиэтансульфонаты", Tenside Detergents 23 (1986), 4, стр 175-177) Предложенные согласно изобретению эмульЭмульсии типа масло-в-воде согласно изосии типа масло-в-воде могут наноситься как в гобретению содержат воду в виде непрерывной фатовом виде, так и после предварительного раззы В случае концентрированных эмульсий доля бавления При применении руководствуются воды относительно низка, в то время как эмульсии концентрацией эмульсии масло-в-воде и соответв разбавленном состоянии содержат большие ствующим видом применения Применение эмульколичества воды Масляная фаза (дисперсная сии происходит обычными методами, например, фаза) находится в виде мельчайших капелек, расопрыскиванием, распылением или поливом пределенных в водной фазе, причем размер часПриведенные в приложенных таблицах притиц может варьироваться внутри определенного меры составов подтверждают их широкую примеинтервала Диаметр частичек составляет в общем нимость от 0,001 до Юмкм, предпочтительно от 0,01 до ЕО означает этиленоксид, РО означает про5мкм, в частности от 0,1 до 2мкм пиленоксид Предпочтительно эти эмульсии типа масло-в 17 47395 18 Составы для защиты растений с поверхностно-активными веществами формулы I R поаерхностно-актив мое вещество А1 поверхностно-активное вещество А2 поверхностно-активное вещество A3 поверхностно-активное вещество А4 поверхностно-активное вещество А5 поверхностно-активное вещество А6 поверхностно-активное вещество А7 X У z тристирилфенил 20 0 0 водород 66 38 66 водород 15 52 15 H-CkHs 2 23 40 трибутилфенил 11 0 0 нонилфеиил 15 0 0 Gs-Ccj-алкил 10 0 0 В таблице 1 показаны эмульсии согласно изобретению типа масло-в-воде, которые спустя по Таблица I меньшей мере месяц хранения, являются стабильными (температура 25°С или 50°С) Пример, данные в вес.%, вода до 100 вес.% А1 А2 A3 7 10 А4 AS А6 7 7 А7 А8 А9 А10 A1Q 10 7 поверхности о-акти вное вещество А1 поверхностно-активное вещество А2 поверх ностн о-активное вещество A3 7 поверхностно-активное вещество А4 7 поверхностно-активное вещество А5 7 поверхностно-активное вещество А6 7 поверхностно-активное вещество А7 7 КеяцанЗ, 2%-ный водный 7 7 15 10 1 42 42 42 42 13,3 13,3 13,3 13,3 42 Б 13,3 42 42 42 42 1 42 12 П ротмвовсп е н и в ающая эмульсия SE2 малатион 95-96% этилпаратион 98% 51 19 47395 20 Составы дла защиты растений с Еоверхжосгно-активными веществами формулы 3 2 X У z R R Поверхност- P.(Q|-OR но-акгишое 1 веадзство Е>1 3 OR 66 за 66 Н ТЕА* 2 15 52 15 Н TEA 2 23 40 н TEA 11 0 0 н TEA 10 0 0 н ТЄА R1 2 Поверхност- P10I-OR но-активное вещество Б£ 3 OR Пов.-ект, Н-С4Н6 j 3-БО S3 Поверхност- три-вторно-активное бутфбнт вещество Б4 Пов.-акг. C,g- алкил в-во Б5 ! TEA = трмзтаноладаоний Таблица II показывает предложенные е изобретении эмульсии типа масло-в-воде которые спустя по меньшей мере месяц хранения оставались стабильные (температура хранения 25аС 50°С) Таблица II Пример, данные в вес %, вода до 100 sec % Б1 Поверхностно-активное вещество Б1 Поаерхностно активное вещество 52 Позерхностно-активнов вещество БЗ Поверхностно-активное вещество Б4 Поверхностно-активное вещество &5 Натриевая щелочь 10% водная Триэтиламин Келцан S 2%-иый водный Противовспенивагащая эмульсия SE2 SE57 Малатаон 95 96% Эталпаратион 98% Диазинон 95% Фенитротион Б2 БЗ Б4 Ё5 7 7 7 8 7 56 57 БЗ БЭ 7 7 ? 7 Б10 Б11 Б12 Б13 7 7 7 1 S 1 5 1 5 17 15 17 107 8 5 13 1 1 1 4 1 107 107 13,3 23,3 26 14 13 3 13,3 42 S 2 45 42 42 1 1 42 51 28 107 42 51 1 42 42 42 51 52 6 52 1 21 47395 22 Составы дла защиты растений с поверхностно-активными веществами формул III Поверхностно-активное тристирилфенолпростойполигликолевый вещество BI зфирсульфат (около 20 ЕО), ТЕА-соль, Поверхностно-активное трнбутилфеноларостойполигликодевый вещество В2 зфирсульфат (около 8 ЕО), натриевая соль, Поверхностно-активное лаурил-дигликоль-простой эфнрсульфат вещество ВЗ натриевая соль, Поверхностно-активное тристирнлфенолнростойполигликолевый вещество П эфирсулъфонат (около 20 ЕО), ТЕА-соль, Таблица Ш показывает предложенные согласно изобретению эмульсии типа масло-в-воде, которые спустя по меньшей мере месяц хранения оставались стабильные при 25°С и большей частью также я при 50°С. Таблица 11 1 Пример; данные в вес.%, вода до 100 вес.% 7 В4 В5 В6 ? 82 ВЗ 7 В1 Г1 7 7 7 поверхностно-активное (вещество В1 поверхностно-активное вещество В2 поверхностно-активное вещество ВЗ поверхностно-^ істианое вещество П S Келцан S, 2%-ный водный 13 13 1 13 10 13 10 13 1 Противовспенивающая эмульсия SE2 малатион 95-96% етилпаратион 98% 42 42 42 51 51 42 51