Спосіб боротьби з небажаним ростом рослин

Способ Сюрьбы с нежелательным ростом растении путем обработки растении пирмдипсульфомзмидным производным, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что D кз('сслап пиридинсульфонамидиого производного используют соединение формулы CQHU 0СИз *ж**ш в количестве 0,1-5 г/ар. ы Изобретение относится к способу борьбы г нежелательной растительностью с помощью л и р и л и н с у л ь ф о и и л а м 11 д н u x производных. Пиридинсульфониламидные производные предлагаемого изобретения характеризуются тем, чт о пирид иновое кольцо содержит N-замещенную аминокзрбомильную группу. Гакие замешенные пиридинсульфонамидные соединения известны своими общими формулами из патента США № 4513776, опубликованной заявги на Европейский патент l\fc 101G70 и патента США № 4521597. Однако замещенный пиридинсульфонамид изобретения в указанных выш е патен тах конк ретн о не р аскры т . Некоторые замещенные пиридинсульфона мидмые соединения описаны в патенте США tb 4435206. Однако в описонном соединении пиридиновое кольцо не содержит N-заме щепной ами пока рОоі І ИЛЬНОЙ группы. Выло разработано большое число аналогов гербицида, содержащего сульфонзммдиое соединение о качестве активного ингредиента. Однако до сих юр не созданы гзрбиц и д ы, д емонс трирую щ ие высокую безопасность в отношении кукурузы и обладающие высокой гербнаиднои активностью. Авторы изобретения провели широкие исследования взаимосвязи между химическими структурами супьфонамидньї-с соединений и их физиологической актиимоегью в отношении растений, а также проиели до 7 13316 Ниже описываются примеры синтезов полнмгельмые исследования, направленпиридинсульфониламида по данному изоные на обнаружение іербицидов для кукурубретению. зи В результате авторы пришли к выводу, П"р и м е р 1 Синтез 1М-[(4,6-диметоксичто пирмдинсульфонамидное соединение, имеющее пиридиновое кольцо с N-заме- 5 пиримидин-2-ил)аминокарбонил]-3-димегиламинокарбонил- 2-пиридинсульфонамида. щеиной аминокарбонилькой группой и кон0,152 г 1,8-диазабицикло(5.4 0)-7-ундекретную замещенную группу (если она ценз прибавляют к суспензии, полученной имеется) и содержащее сульфомамидный добавлением 0,2?9 г 2-аминосульфонилФрагмент, замещенный на атоме азота специальным образом замещенной пирими- 10 ^М-диметилникотинамида и 0,275 г 2-феноксикарбониламино-'і.б-диметоксипиридин~2-иламинокарбонильной группой, мидина к 5 мл безводного ацетонитрила, и явпяется эффективным гербицидом для купроводят реакцию в результирующей смеси курузных полей. при комнатной температуре сі течение одноПредпзгаемый способ борьбы с нежелательным ростом растений включает обра- 15 го часа. После завершения реакции реакционботку растений или семян на местах их ную смесь прибавляют о воду и отфильтропроизрастания пиридинсульфониламидвывают нерастворимые соединения. ныи производным общей формулы Профильтрованный раствор слабо подкис20 ляют концентрированной соляной кислотой и экстрагируют хлористым метиленом, затем раствор сушат безводным сульфатом натрия, растворитель отгоняют и получают 0,330 г целевого соединения с тпл.16925 173°С. П р и м е р 2. Синтез Ы-[(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)аминокарбоиил]-3~диметиламинокарбонил- 2-пиридинсульфонамида. а количестве 0,1-5 г/ар. Методика I Пиридинсульфонамидные производные 30 Раствор, предстаоляющий собой смесь могут быть получены следующим способом. 250 мг 2-амино-4,6-диметоксипиримидина, Проводят реакцию между пиридиновым 0,65 г триэтиламина и 2,5 г этилацегэта, по соединением, отвечающим общей формуле каплям при 15°С прибавляют к 0,3 г этилацетэтного раствора, содержащего 20% фос35 гена, и в течение 1 ч проводят реакцию при 15°С. Затем смесь нагревают на масляной бане при 90°С и отгоняют избыток фосіеиа и отилацетота Затем а эту смесь по каплям прибавляют раствор, полученный растпорев которой Zv-NI-l2-rpynna, -NCO-rpynna, '10 нием 300 мг 2-аминосульфонил-Г\1,М-димеNHCOCL-грулпа или -NHCOORs-rpynna (в тилникотииамида в 10 мл пцетоиитрила, а которой Rb-ялкипьиай vi л и арильная группа), также 0,2 г триэтиламина. В результируюи пиримидиновым соединением, отвечающей смеси проводят реакцию в течение 1 ч щим общей формуле при комнатной температуре. X т. 45 После завершения реакции продукт прибавляют в воду и подкисляют хлористоводородной кислотой, затем обраэопавшийся кристаллический осадок отфильтровывают. Кристаллы промыоают 50 водой, сушат и получают 0,46 г целевого в которой каждый из Хз и Х4. независимо соединения. Методика 2 друї от друга - атом іалогєна илм метоксиг(I) 2,13 г 2-Аминосульфони/^^'Димеpvnna, Z2-NH2-rpynna, -NCO-rpynna, тилникотинамида при -5°С прибавляют к 5 NHCOCL-группа, или -NHCOORs-rpynna ( а55 мл диметилформамидной суспензии, содеркоторых R«i имеет вышеуказанные значежащей 60% гидрида натрия, и о результируния) при условии, что, когда Zi-NMs-rpynna, ющей смеси проводят реакцию о течение то Z2-NCO.-NHCOCL или-NHCOORs-rpynna, приблизительно 1 ч. В вышеуказанный рась РСЛИ 22-NH?-rpynna, то Zi-NCO, -NHCOCL твор при -5°С по каплям прибавляют 10 мл или -NHCOORs-rpynna. Далее в том случае, диметилформамидного раствора 2,14 г диесли Хз и/или Х4 представляют собой атом галогена, то осуществляют метоксилирование о 13316 фенилкарбонаїа. Раствор нагревают до комнатной температуры в течение приблизительно 30 мин для завершения реакции, Реакционный растоор прибавляют в воду и промывают хлористым метиленом. Слой хлористого метилена сушат над безводным сульфатом натрия п хлористый метилен отгоняют при пониженном давлении. Результирующие кристаллы перекристэллизовывают из этилацетата и гексана и получают 0,91 г К[М-диметил-2-феноксикарбониламиносульфанилникотинамида, имеющего т.пл. 189-194°С. (II) 0,28 г [\І,М-диметил-2-феноксикарбониламиносульфопилникотинамида, полученного способом I, и 0,14 г 2-амино-4хлор-6-метоксипиримидина прибавляют к 8 мл безводного диоксана и результирующую смесь кипятят с обратным холодильником в течение приблизительно 40 мин. После завершения реакции реакционную смесь прибавляют к 200 мл воды, результирующие кристаллы отфильтровывают и получают 0,21 г І\І-[(4-хлор-6-метоксипиримидин-2-пл)аминокарбонип-3-диметиламинокарбонил- 2-пиридинсульфонамида], имеющего т.пл. 157-153,5°С. (Ш) 18,3 мг металлического натрия приСаоляют к 7 мл безводного метанола и D оту смесь прибавляют 0,11 г (4-хлор-6-метоксигшримидин-2-ил)ампнокарбопил~3-диметиламинокарбонил- 2-пиридинсульфонамида, полученного по способу II. Результирующую смесь кипятят с обратным холодильником 12 ч. После завершения реакции реакционную смесь прибавляют в поду "и подкисляют хлористоводородной кислотой, осадившиося кристаллы отфильтровывают, промывают водой, сушат и получаю; 70 мг целевого соединения. Соединение по данному изобретению обладает герОицидным действием по отношению ко многим сорнякам, в число которых входят: сыть (Cuperaceac), например сыть рисовая (Cuperus irlo), японский камыш (S uperus j uncoi des), пу рпу рная осока (Cuperus rotundus), травянистые сорняки (Gramineae), такие как куриное просо (Echinochloa crusdalli), росичка кровяная (Digitaria adscendens), щетинник зеленый ( S e t a r i a v e r l d i s ) , елеузина индийская (Eleusine tndica). овсюг (Ovena fauia), гумай (Sorghum halepense), свинорой (Ogropuron repens)n широколиственные сорняки, такие как канатник Теофрзста ( A b u t t l o n theophrasti). ипомея пурпурная (Ipomoea purpurea), марь белая (Chenopodium album), грудинка колючая (Sida spinosa), портулак огородный (Poriulaca olcracea), шприца (Qmaranthus rlrldls), резуха (Cassia tora), паслен черный (Solanum nlgrum), горец перечный (Polugonurn longistum), мокрица ( S t e l l o r l a media), дурнишник (Xanthlum 5 Strum ariurn). сердечник (Cardomlne flexuosa). Поэтому гербициды по данному изобретению могут применяться на суходольных землях и во многих других случаях, например на сельскохозяйственных площа10 дях, таких как фруктовые сады и шелковичные п л а н т а ци и, а также на несельскохозяйственных площадях, например для лесов, проселочных дорог, игровых площадок, заводских территорий и иппод15 ромов. Гербицидные композиции по данному изобретению можно наносить на почву или, если это желательно, на листву. В частности, соединения по данному изобретению обладают гербицидным дей20 ствием на вредные для злаков сорняки и могут эффективно использоваться в таких случаях. Гербицидные соединения по данному изобретению могут наноситься в форме гранул, смачиваемого порошка, 25 эмульгируемого концентрата или водного раствора, полученных смешением соединений с носителями и добавками, например с разбавителем, растворителем, эмульгатором, каплеобразоватслем или,если жела30 т ел ьно , с п ов ерх н ост но- ак т ивн ым соединением. Подходящее весовое соотношение активного ингредиента к агротехническим добавкам в смеси лежит в интерволе 1:99-90:10, предпочтительно 5:95-60:40. Оп35 тимальное количество наносимого активног о и н гр ед и ен т а н ел ь зя оп ред ел и ть однозначно для всех случаев, поскольку оно зависит от многих фактором, таких как климатические условия, погодные условия, тип 40 почоы, форма рецептуры, тип подавляемого сорняка и время нанесения, однако обычно активный ингредиент используют в количестве 0,1-100 г/ар, предпочтительно 0,2-50 г/ар и более предпочтительно 0,1-5 г/ар. 45 Гербицидные композиции по данному изобретению могут смешиваться или совместно использоваться с другими сельскохозяйственными химикатами, удобрениями, почвой или предохраняющими агентами. 50 Это приводит к более эффективному действию. Примеры других гербицидов, которые могут смешиваться с гербицидной композицией по данному изобретению, перечисляются ниже. В некоторых случаях мок но 55 достичь синергетического эффекта. 3,6-Дихлор-2-метоксибензойная кислота; 2,5-(дпхлор-3-амино)-бензсйнап кислота; (2,4-дихлорфенокси}уксусная кислота; (4хлор-2-мети/їфенокси)уксуснзя кислота; 2хлор-4,6-6ис(э7иламино)-1 3,5-триазин; 13316 5-тппазчн: 2-(4-хлор-С-этиламино-1,3 5-триdbHH 2 илампно)-2-мепілпропионитрил; 2зтил^'МИРО^-пзопропиламиио-б-иешлтио 1,3,5-триазии; 2-хлор-2,6-диэтил-Ы-{меток- 5 снмєтил)ацєтоиилид; 2-хлор-6-этил-Г\1-(2-м є то к с и-1-м є гилэтил)ацего-о-толуидид; 2хлор-М'ИзопропилацетамилиДч 2-хлор[\і,Г\і-ди-2-пропеиилацемид; S-этиловый эфир днпропилгиокарбаминовой кислоты; 10 S-этиловый яфир диизобутилтиокарбаминоиой кислоты; Ь'-пропиловый офир дипропилтиокарбоминовой кислоты; N-(1зіилпропил)-2,6-дмніітро-3,4-ксилидин~ аа ,а -трифтор-2,6-динитро-ї^,М-дипро- 15 иипп-голуидин-2-(3,5-дихлорфенил)-2-(2, 2,2) грихлорэтилоксиран; 3-изопропил-(1І!)&емзо-2,І,3-тиаджізим-Л он 2,2-диок-сид. 3(3,4-дпхлорфенил)-1-метокси-1-мегилмочешіНгТ 3,5-дибром~4~оксиЬемзомпт- 20 рил;2-хлор-