Z-ізомер бензиламіда-аlрhа-аміно-беtаметоксикарбонілакрилової кислоти, який має рістінгібуючу активність по відношенню до коренів та стеблин пшениці і спосіб його добування

Завантажити PDF файл.

Формула / Реферат

1. Z-изомер бензиламида α-амино-b-метоксикарбонилакриловой кислоты формулы

обладающий ростингибирующей активностью в отношении корней и стеблей пшеницы.

2. Способ получения Z-изомера бензиламида a-амино-b-метоксикарбонилакриловой кислоты формулы

заключающийся во взаимодействии диметилового эфира аминофумаровой кислоты с бензиламином при их эквимолярном соотношении в среде диэтилового эфира при комнатной температуре.

Текст

Изобретение относится к органической химии, а именно к возможному использованию в качестве ингибитора роста корней и стеблей пшеницы Z-изомера бензиламида a-амино-b-метоксикарбонилакриловой кислоты формулы Целью изобретения является изыскание новых эффективных ингибиторов роста корней и стеблей пшеницы. Аналогом по структурной формуле соединения I является Z-изомер бензиламида a-амино-bметоксикарбонилакриловой кислоты формулы который известен как средство для обработки семян пшеницы. Известно применение в качестве ингибитора роста корней и стеблей пшеницы b-индолилуксусной кислоты (гетероауксин, ИУК) формулы Однако соединение II является стимулятором прорастания семян пшеницы, а соединение III обладает более низкой ростингибирующей активностью на ранних стадиях прорастания семян пшеницы. Целью изобретения является поиск эффективных ингибиторов роста корней и стеблей пшеницы. Указанная цель достигается применением в качестве ингибитора роста корней и стеблей пшеницы Zизомера бензиламида a-амино-b-метоксикарбонилакриловой кислоты формулы I. Соединение І в литературе не описано. Z-Изомер бензиламида a-амино-b-метоксикарбонилакриловой кислоты I получен амидированием диметилового эфира аминофумаровой кислоты бензиламином при комнатной температуре по схеме: При этом происходит амидирование только одной сложно-эфирной группы, находящейся у атома углерода, несущего аминогруппу. Иными словами, наблюдается стереоспецифичное моноамидированиё диметилового эфира аминофумаровой кислоты. По мнению авторов, вторая (b) сложно-эфирная группа не участвует в процессе амидирования вследствие ее эффективного сопряжения с аминогруппой, что можно изобразить с помощью следующи х граничных стр уктур: В результате сопряжения резко уменьшается электрофильность b-карбонильной, группы, и она становится инертной в реакциях нуклеофильного замещения. Иная же карбонильная группа (a), находящаяся у атома углерода, несущего аминогруппу, не способна сопрягаться с аминогруппой и имеет обычную реакционную способность в реакции амидирования. Аналогичное стереоспецифичное моноамидирование ранее доказано для взаимодействия диэтилового эфира аминофумаровой кислоты с 25%-ным водным раствором аммиака, приводящего к исключительному образованию Z-изомера амида a-амино-bэтоксикарбонилакриловой кислоты. Необходимо отметить, что амидирование диметилового эфира аминофумаровой кислоты бензиламином сопровождается образованием побочного продукта- 1-бензил-3-бензиламиномалеинимида: Аналогичная реакция ранее наблюдалась при взаимодействии диметилового эфира аминофумаровой кислоты с водно-спиртовым раствором метиламина, приводящем к образованию 1-метил-Зметиламиномалеинимида. С целью определения оптимальных условий для синтеза заявляемого соединения -Z-изомера бензиламида a-амино-b-метоксикарбонилакриловой кислоты I исследовано взаимодействие эквимолярных количеств диметилового эфира аминофумаровой кислоты и бензиламина, при комнатной температуре (1020°С) в течение 5 сут в различных растворителях - диэтиловом эфире, ацетонитриле, метаноле, 50%-ном водном метаноле, воде и без растворителя, Изучение спектров ПМР реакционных масс показало, что с максимальным выходом заявляемое соединение I образуется при прове дении реакции в диэтиловом эфире и без растворителя (соотношение соединений I:IV 4,5:1), хуже в метаноле 0:1 V 4:1) и ацетонитриле (l:IV 2:1), в водном метаноле преимущественно образуется 1-бензил-З-бензиламиномалеина-мид (соотношение соединений I:IV 1:5), при проведении реакции в воде образуется исключительно соединение IV. Таким образом, заявляемое соединение целесообразно получать в неполярном апротонном растворителе- диэтиловом эфире или в отсутствие растворителя. Однако лучшим способом синтеза соединения I является все же реакция в диэтиловом эфире, позволяющая получать предлагаемое соединение с удовлетворительным выходом в кристаллическом виде без дополнительной очистки. Соответственно, предлагаемый способ получения соединения I - Z-изомера бензил амида a-амино-bметоксикарбонилак-риловой кислоты, отличается от известного способа получения Z-изомера амида aамино-b-этоксикарбонилакриловой кислоты II, использующимся растворителем - диэтиловым эфиром, вместо воды, так как проведение реакции в воде не приводит к образованию предлагаемого соединения. Пример 1. К раствору 5 г (0,03 моль) диметилового эфира аминофумаровой кислоты в 10 мл диэтилового эфира при комнатной температуре (10-20°С) добавили 3,21 г (3,3 мл, 0,03 моль) бензиламина. Полученную смесь выдерживали 5 сут при комнатной температуре. Выпавший осадок отфильтровали, промыли на фильтре 10 мл эфира. Получили 2,2 г (31,3%) Z-изомера бензиламида a-амино-b-метокеикарбони-лакриловой кислоты с т.пл. 85-86°С. Пример 2.К5г (0,03 моль) диметилового эфира аминофумаровой кислоты при комнатной температуре (1020°С) добавляли 3,21 г (3,3 мл; 0,03 моль) бензиламина. Полученную смесь выдерживали 5 суток при комнатной температуре. Выпавший, осадок отфильтровали, промыли 10 мл эфира на фильтре. Получили 0,97 г (13,8%) соединение I с т.пл. 85-86°С. Из фильтрата упаривали эфир, остаток промывали метанолом. Осадок, перекристаллизованный из метанола, представляет собой 1-бензил-З-бензила-миномалеинимид (соединение IV). Выход продукта с т.пл. 160-161°С составляет 1,67 г (19,06%). Пример 3. К раствору 5 г (0,03 моль) диметилового эфира аминофумаровой кислоты в 10 мл 50%-ного водного метанола при комнатной температуре (10-20°С) добавили 3,21 г (3,3 мл; 0,03 моль) бензиламина. Полученную смесь выдерживали 5 сут при комнатной температуре. Выпавший осадок отфильтровали, перекристаллизозали из метанола. Получили 2,45 г (27%) соединения IV с т.пл. 160-161°С. Состав и структура соединения I подтверждены данными элементного анализа и спектроскопии ПМР. Найдено; %: С 61,71; Η 6,10; N 11,78. C12H14N2 O3. Мол. масса 234,25. Вычислено. %: С 61,53; Η 6,02; N 11,96. Спектр ПМР (спектрометр Bruker WP 400, рабочая частота 400 МГц, внутренний стандарт ТМС, растворитель - CDCl3), δ , м.д.: С6Н5(5Н, м) 7,21-7,38; NH2(2H,c)6.77; NH (1H, с) 6,43; CH (1H, с) 4,92; СН2 (2Н, д), 4,53 JHCNH 6,0 Гц; СН3 (ЗН, с), 3,67. Протекание моноамидирования по сложно-эфирной группе, находящейся у атома углерода, несущего аминогруппу, доказано ранее. Z-Конфигурация соединения I установлена на основании химического сдвига его олефинового протона (4,92 м.д.) в спектре ПМР. Для Z-изомера ближайшего аналога - амида a-амино-b-этоксикарбонилакриловой кислоты (соединение II) химический сдвиг олефинового протона в спектре ПМР составляет 4,99 м.д. (в CDCI3, от ГМДС). В то же время известно, что химический сдвиг олефинового протона диметилового эфира аминофумаровой кислоты значительно (на ~0,5 м.д.) смещен в область более слабых полей, по сравнению с химическим сдвигом олефинового протона его Е-изомерма - диметилового эфира аминомалеинового эфира (Марков В.И., Просяник А.В. Журн. орг. химии, 1981, т.17, № 6, с.1180-1183). Соответственно, практическое совпадение химических сдвигов олефиновых протонов соединений I и II, измеренных в одинаковых условиях, указывает на одинаковую конфигурацию обоих соединений. Соединение I изучали в качестве ингибитора роста корней и стеблей пшеницы. Исследования проводили в лаборатории биологических испытаний химических соединений института органической химии АН УССР. Изучали рострегулирующую активность соединения I по известной методике (Сергеева Т.А. Методика лабораторных испытаний гербицидов. Защита растений, 1963, с.42-43. На дно чашек Петри укладывали гофрированные круги фильтровальной бумаги. В каждую чашку вносили по 5 мл испытуемых растворов, на поверхность обработанной фильтровальной бумаги помещали по 10-25 семян. Повторность опытов трехкратная. Опытные чашки выдерживали 8 вытяжном шкафу при температуре 21-23°С с подсветкой- люминесцентными лампами 10 дней, после чего производили замеры длины корней и стеблей опытных растений. Эталоном служил гетероауксин - ЙУК. Контролем служили опыты без обработки препаратами. Статистическую обработку данных проводили по Соколову А.В. (Соколов А.В. Me-тодика полевых и лабораторных опытов с удобрениями и гербицидами. М.: Наука, 1967, с. 147-178). Ошибка средней арифметической величины опытов не превышала 1,3%. Результаты опытов представлены в таблице. Проведенные испытания показали, что Z-изомер бензиламида a-амино-b-метоксикарбонилакриловой кислоты (соединение I) является эффективным ингибитором роста корней и стеблей пшеницы.

Дивитися

Додаткова інформація

Назва патенту англійською

Z-іsomer of benzylamide-аlрhа-amino-betamethoxycarbonylacrylic acid having activity inhibiting growth relative to wheat roots and stems and a process for preparation thereof

Автори англійською

Prosianyk Oleksandr Vasyliovych, Moskalenko Oleksandr Serhiiovych, Yanova Karolina Valentynivna, Baranova Liudmyla Ivanivna, Karpyschenko Liudmyla Serhiivna, Nichvoloda Viktor Mykhailovych, Kostianovskyi Remir Hryhorovych

Назва патенту російською

Z-изомер бензиламида-аlрна-амино-беtаметоксикарбонилакриловой кислоты, обладающей ингибирующую рост активностью по отношению к корням и стеблям пшеницы и способ его получения

Автори російською

Просяник Александр Васильевич, Москаленко Александр Сергеевич, Янова Каролина Валентиновна, Баранова Людмила Ивановна, Карпищенко Людмила Сергеевна, Ничволода Виктор Михайлович, Костяновский Ремир Григорьевич

МПК / Мітки

МПК: C07D 207/448, C07C 237/16, A01P 21/00, A01N 37/32, A01N 37/30

Мітки: пшениці, коренів, кислоти, стеблин, z-ізомер, відношенню, має, активність, бензиламіда-аlрhа-аміно-беtаметоксикарбонілакрилової, спосіб, рістінгібуючу, добування

Код посилання

<a href="http://uapatents.com/3-19050-z-izomer-benzilamida-alrha-amino-betametoksikarbonilakrilovo-kisloti-yakijj-maeh-ristingibuyuchu-aktivnist-po-vidnoshennyu-do-koreniv-ta-steblin-pshenici-i-sposib-jjogo-dobuvannya.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентів України">Z-ізомер бензиламіда-аlрhа-аміно-беtаметоксикарбонілакрилової кислоти, який має рістінгібуючу активність по відношенню до коренів та стеблин пшениці і спосіб його добування</a>

Подібні патенти