Спосіб одержання alрha, omega – діамінооксіолігооксаалканів

Номер патенту: 10041

Опубліковано: 30.09.1996

Автори: Штамбург Василь Георгійович, Скобелев Олег Леонідович

Завантажити PDF файл.

Формула / Реферат

Способ получения а, w-диаминооксиолигооксаалканов общей формулы H2NOCH2(CH2OCH2)nCH2ONH2, где n=1-3, взаимодействием бифункцио­нальных производных а, w-диоксиолигооксаалканов с азотсодержащими соединениями, отличающийся тем, что в качестве бифункциональных произ­водных а, w -диоксиолигооксаалканов используют а, w - дифталимидооксиолигооксаалканы, а в каче­стве азотсодержащего соединения - гидразин.

Текст

Изобретение относится к органическому синтезу и технологии получения органических веществ, к усовершенствованному способу получения -диаминооксиолигооксаалканов, которые находят применение в качестве мономеров для приготовления сополимеров, используемых для создания биокатализаторов. Известен способ получения -диаминооксиолигооксаалканов взаимодействием хлорамина с солями щелочных металлов -диоксиолигооксаалканов в среде диоксана диэтилового эфира или трет-бутанола-диэтилового эфира. Недостатками данного известного способа получения являются умеренные выходы целевых продуктов, 49 - 62%, а также их загрязненность побочными продуктами (вероятно, моноамещенными производными), для очистки от которых предложено выделение целевых продуктов в виде гидрохлоридов и отмывка хлороформом (в свободном виде целевые продукты не были выделены). Кроме того, недостатком данного способа получения является использование взрывоопасного хлорамина. Задачей данного изобретения является разработка способа получения диаминооксиолигооксаалканов общей формулы: где в котором, путем использования новых исходных реагентов, достигалось бы повышение выхода конечного продукта: Поставленная задача достигается предложенным способом, заключающимся во взаимодействии -дифталимидооксиолигооксаалканов с гидразином в среде органического растворителя, как правило спирта. При этом целевые продукты получаются с высокими выходами 86 - 96% в свободном виде, идентифицированные по ПМР- и масс-спектрам, а также в -аминоокси виде дипикратов. Исключаются возможность загрязнения целевых продуктов оксиолигооксаалканами и применение взрывоопасного хлорамина. Предложенный способ иллюстрируется следующими примерами, приведенными ниже. Пример 1. -Дифталимидооксиодигооксаалканы. 50 ммолей дибромолигооксаалкана или -дитозилоксиолигооксаалкана добавляют к раствору 17,9г (110 ммолей) -оксифталимида и 11,1г (110 ммолей) триэтиламина в 100мл диметилформамида, выдерживают реакционную смесь при 25°C 263 - 891 час, затем отгоняют в вакууме диметилформамид, остаток моют водой, 10% - водным раствором водой, сушат и перекристаллизовывают из кипящего н-пропанола. Условия получения и выходы дифталимидооксиолигооксаалканов приведены в табл.1. Таким образом получены: 1,5-дифталимидоокси-3-оксапентан, белые кристаллы, т.пл. 141 - 142°C. Найдено, %: Вычислено, %: Спектр ПМР (100 МГц, 1,8-дифталимидоокси-3,6-диоксаоктан, белые кристаллы, т.пл. 138 - 139°C. Найдено, %: Вычислено, %: Спектр ПМР (100МГц, 3,19с (4Н, 1,11-дифталимидоокси-3,6,9-триоксаундекан, белые кристаллы, т.пл. 63 - 65°C. Найдено, %: Вычислено, %: Спектр ПМР (100МГц, Пример 2. -Диаминооксиолигооксаалканы. К кипящему раствору 10 ммолей дифталимидооксиолигооксаалкана в 30мл н-пропанола добавляют раствор 1,3г (26 ммолей) в 5мл н-пропанола. Кипятят реакционную смесь 1,5 часа, охлаждают до 5°C, отфильтровывают осадок фтальгидразида, моют его эфиром. Объединенный фильтр упаривают в вакууме, остаток выдерживают 0,5 часа при 40°C и 3 - 1мм рт.ст., затем экстрагируют диэтиловым эфиром или дихлорметаном. Экстракт упаривают, остаток выдерживают 0,5 часа при 40 - 50°C и 3 - 1мм рт.ст., в остатке получают -диаминооксиолигооксаалкан. Дипикраты -диаминооксиолигооксаалканов получают взаимодействием 1 ммоля диаминооксиолигооксаалкана с 2,2 ммолями пикриновой кислоты в метаноле (20°C, 10мин) с последующей упаркой метанола в вакууме, промыванием эфиром и сушкой. Таким образом получены: 1,5-диаминоокси-3-оксапентан, бесцветная жидкость, т.кип. 94 - 97° (1мм рт.ст.). Найдено, %: Вычислено, %: Спектр ПМР (100МГц, Масс-спектр (хим. ионизация, (отн.инт.%): Дипикрат 1,8-диаминоокси-3-оксапентана, желтые кристаллы, т.пл. 155 - 155,5°C. Найдено, %: Вычислено, %: Спектр ПМР (100МГц, 1,8-диаминоокси-3,6-диоксаоктан, бесцветная жидкость, т.кип. 101 - 103°C (2мм рт.ст.) (с разл.). Найдено, %: Вычислено, %: Спектр ПМР (80МГц, с Масс-спектр (хим. ионизация, (отн.инт. в %): 182 (6,07); 181 (80,93); 166 (100). Дипикрат 1,8-диаминоокси-3,6-диоксаоктана, желтые кристаллы, т.пл. 140 - 142°C. Найдено, %: Вычислено, %: Спектр ПМР (100МГц, 1,11-диаминоокси-3,6,9-триоксаундекан, бесцветная жидкость. Найдено, %: Вычислено, %: Спектр ПМР (100МГц, Масс-спектр (хим. ионизация, (отн.инт. в %): Дипикрат 1,11-диаминоокси-3,6,9-триоксаундекана, желтые кристаллы, т.пл. 131 - 132°С. Вычислено, %: Найдено, %: Спектр ПМР (100МГц, Выходы -диаминооксиолигооксаалканов приведены в табл.2.

Дивитися

Додаткова інформація

Назва патенту англійською

Process for the preparation of a, -diaminooxyoligooxaalkanes

Автори англійською

Shtamburh Vasyl Heorhiiovych, Skobelev Oleh Leonidovych

Назва патенту російською

Способ получения alрha, omega - диаминооксиолигооксаалканов

Автори російською

Штамбург Василиий Георгиевич, Скобелев Олег Леонидович

МПК / Мітки

МПК: C08F 22/00, C08F 20/00, C07C 209/04

Мітки: спосіб, одержання, omega, alрha, діамінооксіолігооксаалканів

Код посилання

<a href="http://uapatents.com/3-10041-sposib-oderzhannya-alrha-omega-diaminooksioligooksaalkaniv.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентів України">Спосіб одержання alрha, omega – діамінооксіолігооксаалканів</a>

Подібні патенти