Титановий литий виріб для гарячої прокатки, який має чудові поверхневі властивості після гарячої прокатки, навіть при відсутності стадії обтиснення і стадії чистової обробки, і спосіб його виробництва

Номер патенту: 115957

Опубліковано: 10.01.2018

Автори: Кунієда Томонорі, Тацудзава Йосіцуґу, Фудзії Хідекі, Морі Кеніті

Є ще 14 сторінок.

Дивитися все сторінки або завантажити PDF файл.

Формула / Реферат

1. Титановий литий виріб для гарячої прокатки, виготовлений з титану, причому титановий литий виріб для гарячої прокатки має на поверхні, яка служить як поверхня прокатки:

дрібнозернистий шар структури, що складається із зерен меншого розміру, ніж зерна шару матриці, причому дрібнозернистий шар утворений за допомогою плавлення і повторного тверднення,

при цьому дрібнозернистий шар структури має товщину більшу ніж або дорівнює 5 мм і меншу ніж 9 мм в глибину, і

частка кристалічних зерен, кожне з яких має розмір, який становить більше ніж або дорівнює 1 мм, в положенні на половині середньої товщини дрібнозернистого шару становить менше ніж 15 %.

2. Титановий литий виріб для гарячої прокатки за п. 1, причому титановий литий виріб для гарячої прокатки виготовлений з комерційно чистого титану або титанового сплаву.

3. Спосіб виробництва титанового литого виробу для гарячої прокатки за п. 1 або п. 2, який містить:

стадію термічної обробки зовнішнього шару за допомогою нагрівання поверхні, що служить як поверхня прокатки при гарячій прокатці матеріалу литого виробу, виготовленого з титану, під дією опромінення електронним пучком, в результаті якого нагрівають область, що становить більше ніж або дорівнює 5 мм і менше ніж 9 мм в глибину від поверхні, до температури β-перетворення або вищої температури; і

стадію охолоджування після стадії термічної обробки зовнішнього шару, причому охолоджування здійснюють до температури меншої, ніж температура β-перетворення.

4. Спосіб за п. 3, в якому на стадії термічної обробки зовнішнього шару опромінення електронним пучком здійснюють в той час, коли гармату для опромінення електронним пучком безперервно переміщують в напрямку, паралельному відносно поверхні матеріалу литого виробу.

5. Спосіб за п. 3, в якому стадію охолоджування здійснюють за допомогою тепловідведення з боку матеріалу матриці литого виробу.

6. Спосіб за п. 3, в якому матеріал литого виробу відливають способом беззливкового лиття плоских заготовок.

7. Спосіб за п. 3, в якому матеріал литого виробу має литу поверхню в стані безпосередньо після лиття.

Текст

Реферат: Пропонується титановий литий виріб для гарячої прокатки, виготовлений з комерційно чистого титану або титанового сплаву, причому даний титановий литий виріб включає на поверхні, яка служить як поверхня прокатки, дрібнозернистий шар, що складає голчату структуру, яка утворюється на зовнішній поверхні в результаті обробки за допомогою плавлення і повторного тверднення, і який має товщину, що становить більше ніж або дорівнює 5 мм і менше ніж 9 мм в глибину. У титановому литому виробі для гарячої прокатки, згідно з даним винаходом, поверхня є плоскою, кількість найдрібніших порожнин у внутрішньому просторі безпосередньо під поверхнею є невеликою, і зовнішня поверхня має значною мірою тонку структуру. Коли титановий литий виріб піддається гарячій прокатці, виникнення увігнутостей на поверхні на ранній стадії гарячої прокатки і виникнення поверхневих дефектів на гарячекатаному листі на практиці може запобігатися. UA 115957 C2 (12) UA 115957 C2 UA 115957 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Галузь техніки, до якої належить винахід [0001] Даний винахід пропонує титановий литий виріб для гарячої прокатки і спосіб його виробництва і пропонує, зокрема, титановий литий виріб, який може зберігати задовільні поверхневі властивості після гарячої прокатки навіть при відсутності стадії обтиснення і стадії чистової обробки, а також спосіб його виробництва. Рівень техніки [0002] Як правило, комерційно чистий титан звичайно обробляють таким чином, що як матеріал для плавлення використовується губчастий титан, який отримується методом Кроля (Kroll) або титановий брухт, цей матеріал плавиться за допомогою переплавлення у вакуумній дуговій печі (ПВД), переплавлення електронним пучком (ПЕП) або іншим методом і перетворюється у великогабаритний литий виріб (зливок). Тут, що стосується форми литого виробу, тільки литий виріб у формі круглого циліндра (круглий зливок) виявляється можливим у випадку переплавлення у вакуумній дуговій печі, в той час як лиття прямокутного литого виробу, тобто плоскої заготовки виявляється можливим у випадку переплавлення електронним пучком. [0003] Коли такий великогабаритний литий виріб використовується як матеріал для виробництва титанового матеріалу, такого як титановий тонкий лист, цей великогабаритний литий виріб піддається поверхневому фрезеруванню по мірі необхідності, а потім піддається обтисненню або куванню в гарячому стані, і внаслідок цього виходять плоскі заготовки, які мають форму і розміри, придатні для подальшої гарячої прокатки. Стадія деформації в гарячому стані за допомогою обтиснення або кування в цьому документі називається терміном "стадія обтиснення". У такому випадку, як правило, після того, як поверхня піддається фрезеруванню, глибина якого становить приблизно декілька міліметрів, з метою видалення оксидного шару або шару з підвищеним вмістом кисню, який утворюється на поверхні плоскої заготовки після обтиснення, отримуваний виріб в результаті піддають гарячій прокатці. [0004] Однак в такому традиційному звичайному способі потрібна велика кількість часу і засобів для стадії обтиснення за допомогою обтиснення або кування для надавання великогабаритному литому виробу форми і розмірів, придатних для гарячої прокатки, і це являє собою серйозне обмеження для підвищення швидкості виробництва тонколистового титану і скорочення витрат. [0005] Як спосіб лиття литого виробу в формі плоскої заготовки останнім часом використовується спосіб беззливкового лиття плоских заготовок (спосіб беззливкового лиття (БЛ)), в якому замість лиття великогабаритних зливків, яке описується вище, рідкий металевий титан, який розплавлюється в тиглі за допомогою переплавлення електронним пучком, безперервно виливається в охолоджуваний водою мідний кристалізатор, який знаходиться під вакуумом, причому частина, яка твердне в охолоджуваному водою мідному кристалізаторі безперервно витягується з боку нижнього торця кристалізатора, і, таким чином, виходить литий виріб в формі плоскої заготовки, що має задану довжину. За допомогою способу беззливкового лиття плоских заготовок забезпечується технологія виробництва відносно тонкого литого виробу в формі плоскої заготовки, тобто титанового литого виробу, який має форму і розміри, які дозволяють піддавати його гарячій прокатці в стані після отримання. [0006] Коли використовуються такий спосіб переплавлення електронним пучком і беззливкове лиття плоских заготовок у вакуумі, може бути відсутньою стадія обтиснення, яка раніше була необхідною, і внаслідок цього стає можливим підвищення швидкості виробництва тонколистового титану і зниження виробничих витрат. Однак також і в плоскій заготовці, яка отримується за допомогою беззливкового лиття плоских заготовок у вакуумі, поверхневий шар литого виробу в стані після отримання має значні увігнутості і опуклості і численні дефекти. Якщо такий литий виріб піддається гарячій прокатці в стані після отримання, погіршуються поверхневі властивості, які має лист після гарячої прокатки (гарячекатаний лист); таким чином, справа полягає в тому, що, як і в тому випадку, де використовується стадія обтиснення, яка починається від великогабаритного зливка, як описується вище, отримуваний в результаті виріб може піддаватися гарячій прокатці тільки після того, як здійснюється фрезерування поверхні. Таким чином, зменшується вихід матеріалу, а також потрібний час, зусилля і засоби для фрезерування; отже, справа полягає в тому, що існує значна потреба в додатковому поліпшенні. 1 UA 115957 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 [0007] Крім того, навіть в тому випадку, коли плоска заготовка, яка отримується за допомогою використання способу переплавлення електронним пучком і беззливкового лиття плоских заготовок у вакуумі таким чином, як описується вище (стадія обтиснення відсутня), піддається гарячій прокатці після того, як здійснюється фрезерування на поверхні плоскої заготовки, існує проблема, яка полягає в тому, що поверхневі властивості гарячекатаного листа після гарячої прокатки не обов'язково є задовільними. Таким чином, існує проблема, яка полягає в тому, що на поверхні гарячекатаного листа виникають численні великі і дрібні подряпини, які перекриваються, довжина яких становить приблизно від декількох міліметрів до 10 мм. Такі численні подряпини, які перекриваються поверхнею, в цьому документі називаються терміном "поверхневі дефекти". Передбачається, що такі поверхневі дефекти гарячекатаного листа виникають внаслідок грубозернистої литої структури литої плоскої заготовки. Таким чином, передбачається, що плоска заготовка, яка не піддається стадії обтиснення, яка являє собою деформацію в гарячому стані, має литу структуру, яку утворюють великі кристалічні зерна і, яка існує в стані після лиття; і навіть коли здійснюється поверхневе фрезерування, в поверхневому шарі після фрезерування існує грубозерниста структура, і поверхневі дефекти виникають в гарячекатаному листі внаслідок такої грубозернистої поверхневої литої структури. [0008] Тут як специфічний фактор, за допомогою якого виникають поверхневі дефекти в гарячекатаному листі внаслідок грубозернистої литої структури, передбачається, що увігнутості і опуклості утворюються на поверхні під впливом деформаційної анізотропії в зернах і між кристалічними зернами внаслідок великих кристалічних зерен, і в процесі подальшої гарячої прокатки метал укладається зверху увігнутостей, і утворюються поверхневі дефекти. Крім того, в титановому сплаві утворюється α-фаза (α-фаза на межах зерен) поблизу меж зерен між попередніми зернами кристалічної β-фази в процесі перетворення. В системі сплаву, який містить у великій кількості один або декілька стабілізуючих α-фазу елементів, таких як Al або О, які звичайно використовуються в титанових сплавах, опори гарячій деформації α-фази і β-фази розрізняються значною мірою, і ця відмінність може спричиняти утворення у вихідній точці тріщини в процесі обробки в гарячому і холодному стані, що здійснюється далі. [0009] У випадку титанової плоскої заготовки для гарячої прокатки, яка отримується без здійснення стадії обтиснення, вже були запропоновані декілька способів здійснення кодифікаційної обробки поверхневого шару плоскої заготовки перед гарячою прокаткою, щоб відверталося виникнення поверхневих дефектів на поверхні гарячекатаного листа після гарячої прокатки. [0010] Наприклад, патентний документ 1 пропонує спосіб, в якому по поверхні титанової плоскої заготовки для гарячої прокатки ударяється сталевим інструментом, який має форму наконечника, у якого радіус кривизни становить від 3 до 30 мм, або сталевою кулькою, у якої радіус становить від 3 до 30 мм, в холодному стані (підданий пластичній обробці), і внаслідок цього утворюються заглиблення, де середня висота профільних елементів хвилястості становить від 0,2 до 1,5 мм, і середня довжина профільних елементів хвилястості становить від 3 до 15 мм. У запропонованому способі, коли утворюється поверхневий шар титанової плоскої заготовки із заданою пластичною деформацією в холодному стані за допомогою сталевого інструмента або сталевої кульки, аналогічних тим, які були описані вище, поверхневий шар рекристалізується в процесі подальшої гарячої прокатки, і, таким чином, утворюється тонка (дрібнозерниста) структура. Внаслідок цього, може запобігатися виникнення увігнутостей внаслідок грубозернистої структури, аналогічної тій, яка описується вище, і, таким чином, кількість поверхневих дефектів гарячекатаної плити може зменшуватися, навіть коли відсутня стадія обтиснення. [0011] Патентний документ 2 пропонує спосіб, в якому здійснюється високоенергетичний вплив на поверхню титанової плоскої заготовки для гарячої прокатки, зокрема, на поверхню на стороні, яка служить як поверхня прокатки в процесі гарячої прокатки, за допомогою високочастотного індукційного нагрівання, дугового нагрівання, плазмового нагрівання, нагрівання електронним пучком, лазерного нагрівання і аналогічного впливу, і внаслідок цього тільки поверхневий шар плавиться до глибини, яка становить більше ніж або дорівнює 1 мм, і безпосередньо після цього здійснюється швидке охолоджування і повторне отвердження. У випадку здійснення запропонованого способу, оскільки температура плавлення титану, природно, становить більше ніж температура β-перетворення або дорівнює їй, в зв'язку з плавленням поверхні, також шар зони термічного впливу (ЗТВ) на нижній стороні (матричній стороні) розплавленого шару 2 UA 115957 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 поверхні нагрівається до температури β-перетворення або вищої температури і перетворюється в β-фазу. В запропонованому способі поверхня згладжується за допомогою плавлення поверхневого шару титанової плоскої заготовки для гарячої прокатки, потім розплавлений шар швидко охолоджується і твердне за допомогою тепловідведення зі сторони матеріалу матриці, і в той же самий час шар ЗТВ (β-фаза) на нижній стороні швидко охолоджується; отже, розплавлений шар і шар ЗТВ утворюють тонку перетворену (звичайно тонку голчату структуру). Поверхневий шар, який набуває тонкої структури таким способом, рекристалізується на ранній стадії подальшої гарячої прокатки і перетворюється в тонкозернисту структуру з випадковими орієнтаціями (рівновісну зернисту структуру). Таким чином, стає можливим в деякій мірі запобігання виникненню увігнутостей внаслідок грубозернистої структури, а також усунення поверхневих дефектів гарячекатаного листа після гарячої прокатки. Однак у винаході, описаному в патентному документі 2, існує випадок, в якому поверхневі дефекти гарячекатаного листа не можуть відвертатися на практичному рівні, і відповідна причина залишається незрозумілою; таким чином, виявляється бажаним відповідне поліпшення. Список цитованої літератури Патентна Джерела інформації: [0012] Патентний документ 1: WO 2010/090352 Патентний документ 2: JP 2007-332420A Суть винаходу Технічна проблема [0013] Задача даного винаходу полягає в тому, щоб запропонувати титановий литий виріб для гарячої прокатки, для якого не потрібна модифікуюча обробка поверхневого шару, аналогічна тій, яка описується в патентному документі 1, і додатково удосконалити винахід, який описується в патентному документі 2, таким чином, щоб виключалася стадія обтиснення, і запобігалося виникнення поверхневих дефектів на поверхні гарячекатаного листа після подальшого гарячої прокатки на практичному рівні, внаслідок чого стає можливим підвищення швидкості виробництва гарячекатаного листового титану і досягнення скорочення витрат, а також запропонувати спосіб його виробництва. Розв'язання проблеми [0014] Для рішення описаної вище задачі були проведені всебічні експерименти і дослідження технології модифікування поверхневого шару, представленої в описаному вище патентному документі 2, і були виявлені наступні факти. [0015] Так, охолоджування, здійснюване після того, як поверхня литого виробу нагрівається, і тільки поверхневий шар плавиться під дією нагрівання, означає, що вплив з високою густиною енергії, такий як електронний пучок, звичайно здійснюється при тепловідведенні з боку матриці. При цьому, по мірі того, як товщина розплавленого шару зменшується, швидкість охолоджування безпосередньо після нагрівання збільшується, тому що зменшується кількість тепла на одиницю площі поверхні литого виробу (далі, одиниця площі відносно кількості тепла, 2 яке надходить, означає 1 см ) і, відповідно, охолоджуваний поверхневий шар і такий, який твердне (шар, який розплавляється і повторно твердне), набуває більш дрібнозернистої структури, а також подрібнюється структура поверхневого шару, який піддається подальшому нагріванню для гарячої прокатки, і, отже, виявляється можливим надійне придушення виникнення увігнутостей на ранній стадії гарячої прокатки і виникнення поверхневих дефектів гарячекатаного листа. [0016] Однак було виявлено, що, коли є малою товщина розплавленого шару, виникають наступні проблеми. (1) Коли глибина проплавлення є невеликою, можуть не зникати дефекти, такі як порожнини і складки, які виникають в процесі лиття і присутні в місцях на деякій глибині від поверхні. Таким чином, було експериментально виявлено, що з метою отримання досить дрібнозернистої структури поверхневого шару за допомогою повторного тверднення після плавлення, виявляється необхідним встановлення глибини плавлення, що становить приблизно декілька міліметрів, і структурно-модифікований шар на глибині плавлення і β-ЗТВ, який включає дрібнозернистий шар (шар β-ЗТВ), який утворюється нижче розплавленої частини за допомогою плавлення внаслідок нагрівання до температури, яка становить більше ніж або є такою ж, як 3 UA 115957 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 температура β-області і менше ніж температура плавлення, утворюється з товщиною, що становить більше ніж або дорівнює 5 мм. Таким чином, було зроблене припущення, що, коли глибина плавлення є невеликою, порожнини не зникають; отже, в процесі гарячої прокатки виникають тріщини, для яких порожнини являють собою вихідні точки, а після цього на поверхні утворюються увігнутості, і виникають поверхневі дефекти. (2) Оскільки нагрівається поверхня литого виробу, і тільки поверхневий шар плавиться за допомогою застосування високоенергетичного впливу, такого як електронний пучок, причому даний електронний пучок переміщується в одному напрямку, глибина плавлення є дуже малою навколо межі між частиною, яка опромінюється, і матричною частиною (в крайовій частині розплавлених зерен). Було виявлено, що коли присутня частина, яка має невелику глибину плавлення, незважаючи на те, що структура на глибині плавлення і β-ЗТВ, ймовірно, перетворюється в дрібні зерна, крім проблеми (1), існує проблема, яка полягає в тому, що за рахунок увігнутостей, які утворюються з грубозернистій литій структурі, яка існує під структурномодифікованим шаром як вихідні точки, виникають тріщини, які викликають поверхневі дефекти гарячекатаного листа. Було виявлено, що дане явище може запобігатися за допомогою утворення структурно-модифікованого шару на глибині плавлення і β-ЗТВ з товщиною, яка становить більше ніж або дорівнює 5 мм. (3) З іншого боку, було виявлено, що потрібні величезні витрати з метою повної модифікації структури всієї поверхні литого виробу, яка підлягає прокатці. Однак було також виявлено, що виникнення на деякому рівні поверхневих дефектів в процесі гарячої прокатки може бути усунуте за допомогою здійснення обробки поверхні гарячекатаного листа, і може бути використана в достатній мірі перевага скорочення витрат за рахунок обтиснення або кування. [0017] З іншого боку, було також виявлено, що, коли встановлюється велика глибина плавлення, виникає наступна проблема. Коли робиться спроба встановлення великої глибини плавлення, виявляється необхідним плавлення поверхневого шару за допомогою впливу з підвищеною густиною енергії. Однак в цьому випадку, на відміну від випадку, описаного вище, збільшується кількість тепла, яке надходить на одиницю площі, і зменшується швидкість охолоджування за допомогою тепловідведення з боку матриці безпосередньо після нагрівання. Отже, структура охолоджуваного поверхневого шару і такого, який твердне (шару, який розплавляється і повторно твердне) не стає досить дрібнозернистою, і структура поверхневого шару, який піддається подальшому нагріванню для гарячої прокатки, також не стає досить дрібнозернистою; отже, не зменшується в достатній мірі кількість увігнутостей, які виникають на ранній стадії гарячої прокатки, і поверхневих дефектів гарячекатаного листа. Було виявлено, що для запобігання цьому явищу товщина структурно-модифікованого шару на глибині плавлення і β-ЗТВ повинна зменшуватися і становити менше ніж або дорівнювати 9 мм. [0018] Автори даного винаходу провели всебічні експерименти і дослідження на основі цих нових виявлених фактів, проблеми технології поверхневої модифікації, представленої в патентному документі 2, і виявили, що за допомогою подальшого удосконалення даної технології можуть в достатній мірі придушуватися увігнутості, які виникають на ранній стадії гарячої прокатки, і поверхневі дефекти гарячекатаного листа, а також виявили, що увігнутості, які виникають на ранній стадії гарячої прокатки, і поверхневі дефекти гарячекатаного листа можуть придушуватися на практичному рівні. [0019] Таким чином, було виявлено, що увігнутості, які виникають на ранній стадії гарячої прокатки і поверхневі дефекти гарячекатаного листа, можуть надійно запобігатися на практичному рівні, і виникнення поверхневих дефектів на гарячекатаному листі після подальшої гарячої прокатки може надійно придушуватися, коли здійснюється плавлення поверхневого шару литого виробу, що служить як плоска заготовка для гарячої прокатки, під дією опромінення електронним пучком і повторне затвердіння поверхневого шару, регулювання потужності опромінення електронним пучком і умов опромінення (спосіб перекривання розплавлених зерен і т. д.), і в результаті цього здійснюється плавлення поверхні плоскої заготовки для гарячої прокатки таким чином, що форма усього дрібнозернистого шару, який утворюється під дією опромінення електронним пучком, знаходиться в заданих межах; і, таким чином, був виконаний даний винахід. [0020] Суть даного винаходу полягає в наступному. (1) Титановий литий виріб для гарячої прокатки, виготовлений з титану, причому даний титановий литий виріб для гарячої прокатки має на поверхні, яка служить як поверхня прокатки: 4 UA 115957 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 дрібнозернистий шар, який складається із зерен меншого розміру, ніж зерна шару матриці, причому даний дрібнозернистий шар утворюється за допомогою плавлення і повторного тверднення, причому дрібнозернистий шар має товщину, яка становить більше ніж або дорівнює 5 мм і менше ніж 9 мм в глибину, і частка кристалічних зерен, кожне з яких має розмір, що становить більше ніж або дорівнює 1 мм в положенні на половині середньої товщини дрібнозернистого шару, становить менше ніж 15 %. (2) Титановий литий виріб для гарячої прокатки за п. (1), причому даний титановий литий виріб для гарячої прокатки виготовляється з комерційно чистого титану або титанового сплаву. (3) Спосіб виробництва титанового литого виробу для гарячої прокатки за п. (1) або (2), причому даний спосіб містить: стадію термічної обробки зовнішнього шару за допомогою нагрівання поверхні, що служить як поверхня прокатки при гарячій прокатці матеріалу литого виробу, виготовленого з титану, під дією опромінення електронним пучком, внаслідок якого нагрівається область, яка становить більше ніж або дорівнює 5 мм і менше ніж 9 мм в глибину від поверхні, до температури βперетворення або вищої температури; і стадію охолоджування після стадії термічної обробки зовнішнього шару, причому охолоджування здійснюють до температури, яка менша, ніж температура β-перетворення. (4) Спосіб виробництва титанового литого виробу для гарячої прокатки за п. (3), в якому, на стадії термічної обробки зовнішнього шару, опромінення електронним пучком здійснюється в той час, коли гармата для опромінення електронним пучком безперервно переміщується в напрямку, паралельному відносно поверхні матеріалу литого виробу. (5) Спосіб виробництва титанового литого виробу для гарячої прокатки за п. (3), в якому стадія охолоджування здійснюється за допомогою тепловідведення з боку матриці матеріалу литого виробу. (6) Спосіб виробництва титанового литого виробу для гарячої прокатки за п. (3), в якому матеріал литого виробу відливається способом беззливкового лиття плоских заготовок. (7) Спосіб виробництва титанового литого виробу для гарячої прокатки за п. (3), в якому матеріал литого виробу має литу поверхню в стані безпосередньо після лиття. [0021] Згідно з даним винаходом, як описується вище, значні увігнутості і опуклості, які присутні на литій поверхні після лиття, усуваються за допомогою плавлення і згладжуються, і в той же самий час зникають дефекти, такі як внутрішні порожнини, які виникають в процесі лиття, а також зникає грубозерниста лита структура. Крім того, на зовнішній поверхні утворюється дрібнозернистий шар за допомогою повторного нагрівання і швидкого охолоджування. Таким чином, коли титановий литий виріб для гарячої прокатки згідно з даним винаходом піддається гарячій прокатці, може запобігатися виникнення поверхневих дефектів внаслідок складок і внутрішніх порожнин, які утворюються в процесі лиття, і в той же самий час може надійно запобігатися також виникнення увігнутостей на ранній стадії гарячої прокатки і виникнення поверхневих дефектів гарячекатаного листа внаслідок недостатності тонкої структури. Таким чином, у випадку внутрішнього дрібнозернистого шару, який плавиться і нагрівається до температури β-перетворення або вищої температури в процесі плавлення і повторного тверднення, дрібнозернистий шар має товщину, що становить більше ніж або дорівнює 5 мм і менше ніж 9 мм, а також має достатню товщину навіть між розплавленими зернами, і в достатній мірі усуваються порожнини, які присутні в області, яка знаходиться від поверхні на відстані, що становить приблизно декілька міліметрів. З іншого боку, за рахунок того, що глибина плавлення не є надмірно великою, дрібнозернистий шар перетворюється в шар, що має досить тонку структуру за рахунок ефекту високої швидкості швидкого охолоджування за допомогою тепловідведення від матриці. Таким чином, може надійно запобігатися також виникнення увігнутостей на ранній стадії гарячої прокатки і виникнення поверхневих дефектів гарячекатаного листа внаслідок недостатності тонкої структури. Ефекти, описані вище, можуть бути отримані навіть у випадку литого виробу в стані без здійснення стадії пластичної деформації, такому як обтиснення або кування, яке являє собою деформацію в гарячому стані, після лиття, і, крім того, вони можуть бути отримані навіть у випадку так званого чорнового литого виробу в стані безпосередньо після лиття, для якого не здійснюється попереднє фрезерування поверхні. [0022] 5 UA 115957 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 У способі виробництва титанового литого виробу для гарячої прокатки згідно з даним винаходом вищезазначений матеріал литого виробу може являти собою виріб, відлитий способом беззливкового лиття плоских заготовок, в тому числі виріб, який виготовлений в процесі, в якому розплавлений метал, який отримується способом переплавлення електронним пучком, відливається способом беззливкового лиття плоских заготовок, і може бути присутнім виріб, який має литу поверхню в стані безпосередньо після лиття. Такий прямокутний литий виріб виходить без здійснення стадії деформації шляхом обтиснення або кування; і спосіб плавлення не обмежується конкретним варіантом, але може використовуватися спосіб переплавлення електронним пучком, плазмово-дугове плавлення або аналогічний спосіб. Оскільки в способі переплавлення електронним пучком плавлення здійснюється у високому вакуумі, внутрішні простори порожнин, які залишаються поблизу поверхні плоскої заготовки, перетворюються у вакуум після плавлення; таким чином, існує перевага, яка полягає в тому, що ці порожнини можуть з'єднуватися під тиском в процесі гарячої прокатки і можуть легко нейтралізуватися. З іншого боку, оскільки в способі плазмово-дугове плавлення, це плавлення може здійснюватися в умовах низького вакууму, існує перевага, яка полягає в тому, що коли виготовляється титановий сплав, може легко додаватися легуючий елемент, який має високий тиск пари; таким чином, оптимальний спосіб плавлення може вибиратися належним чином відповідно до компонентів системи, що підлягає плавленню. Корисні ефекти винаходу [0023] У титановому литому виробі для гарячої прокатки згідно з даним винаходом поверхня є плоскою, присутні нечисленні найдрібніші порожнини у внутрішньому просторі безпосередньо під поверхнею, і зовнішня поверхня являє собою значною мірою тонку структуру. Таким чином, коли титановий литий виріб піддається гарячій прокатці, виникнення увігнутостей на поверхні на ранній стадії гарячої прокатки і виникнення поверхневих дефектів на гарячекатаному листі може стійко відвертатися на практичному рівні. Такі ефекти можуть бути отримані навіть в тому випадку, коли литий виріб, для якого не здійснювалася стадія деформації, така як обтиснення або кування, використовується як матеріал литого виробу з метою виробництва титанового литого виробу для гарячої прокатки. Таким чином, стає можливим виключення стадії деформації, а також стає можливим досягнення значного скорочення витрат в порівнянні з попереднім рівнем техніки. Короткий опис креслень [0024] [Фіг. 1] Фіг. 1 представляє схематичну діаграму, яка ілюструє технологічний процес способу виробництва титанового литого виробу для гарячої прокатки згідно з варіантом здійснення даного винаходу. [Фіг. 2] Фіг. 2 представляє схематичне перспективне зображення, яке ілюструє загальне зображення зразкового матеріалу (прямокутного титанового литого виробу), що використовується в способі виробництва титанового литого виробу для гарячої прокатки згідно з варіантом здійснення даного винаходу, а також положення для опромінення матеріалу електронним пучком. [Фіг. 3] Фіг. 3 представляє схематичне зображення поперечного перерізу, що ілюструє стадії зразкової зміни поверхневого шару матеріалу прямокутного титанового литого виробу в способі виробництва титанового литого виробу для гарячої прокатки згідно з варіантом здійснення даного винаходу. [Фіг. 4] Фіг. 4 представляє схематичну діаграму, що ілюструє поперечний переріз зразкової структури в напрямку, перпендикулярному відносно напрямку опромінення електронним пучком, навколо поверхні титанового литого виробу для гарячої прокатки згідно з даним винаходом. [Фіг. 5] Фіг. 5 представляє фотографію, що ілюструє результати спостереження поперечного перерізу і, що показує дрібнозернистий шар і відливання і затверділу структуру в частині зовнішнього шару титанового литого виробу для гарячої прокатки згідно з даним винаходом. Опис варіантів здійснення [0025] Далі варіанти здійснення даного винаходу детально описуються з посиланням на креслення. [0026] Фіг. 1 схематично представляє стадії загального процесу в способі виробництва титанового литого виробу для гарячої прокатки згідно з варіантом здійснення даного винаходу. На фіг. 1 також представлений приклад процесу виробництва прямокутного титанового литого виробу, який служить як матеріал, як попередній процес. Фіг. 2 представляє загальне зображення матеріал (прямокутного титанового литого виробу), використовуваного в способі виробництва 6 UA 115957 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 титанового литого виробу для гарячої прокатки згідно з варіантом здійснення даного винаходу, і в той самий час представляє положення для опромінення електронним пучком прямокутного титанового литого виробу. Фіг. 3 представляє зміну стану поперечного перерізу навколо поверхні прямокутного титанового литого виробу, виготовленого за допомогою стадій способу виробництва згідно з варіантом здійснення, представленим на фіг. 1. [0027] [Попередній процес] Коли виробляється титановий литий виріб для гарячої прокатки згідно з даним винаходом, як представлено на фіг. 1, як попередній процес, задана кількість матеріалу для плавлення, що являє собою комерційно чистий титан, такий як губчастий титан, який отримується методом Кроля, або титановий брухт, або допоміжний сплав для введення легуючих елементів, що служить як вихідний матеріал титанового сплаву і, який складається із сполук титану і один або декількох додаткових елементів, плавиться в тиглі за допомогою переплавлення електронним пучком. Отримуваний в результаті розплавлений металевий титан безперервно розливається в охолоджуваний водою мідний кристалізатора для беззливкового лиття плоских заготовок, тобто в охолоджуваний водою мідний кристалізатор, в якому верх і низ є відкритими, і горизонтальний поперечний переріз має прямокутну форму (включаючи випадок, в якому закруглення утворюється в кутовій частині). Після цього литий виріб, затверділий в кристалізаторі, безперервно витягується вниз; внаслідок цього виходить прямокутний (що має форму плити) титановий литий виріб, який має безпосередньо після лиття форму і розміри, включаючи товщину, ширину і довжину, які є придатними для гарячої прокатки. Аналогічним чином, також випадок, в якому закруглення присутнє в кутовій частині литого виробу, в широкому значенні називається терміном "прямокутний". У процесі плавлення в тиглі при вищезазначеному нагріванні електронним пучком і лиття підтримується стан вакууму. [0028] Тут комерційно чистий титан являє собою комерційно чистий титан, який стосується класів 1-4 згідно з японським промисловим стандартом (JIS), а також відповідний комерційно чистий титан, який стосується сортів 1-4 згідно зі стандартом ASTM і стандартом DIN 3-7025. Таким чином, можна сказати, що комерційно чистий титан, який розглядається в даному винаході, являє собою комерційно чистий титан, який містить (мас. %): С не більше ніж 0,1 %, Н не більше ніж 0,015 %, О не більше ніж 0,4 %, N не більше ніж 0,07 %, Fe не більше ніж 0,5 %, й іншу масу становить Ti. Крім того, які також мають високу стійкість до корозії сплави, які являють собою модифікований (поліпшений) чистий титан, в якому деякі кількості одного або декількох елементів платинової групи додаються у вищезазначені матеріали (сорти 7, 11, 16, 26, 13, 30 і 33 згідно зі стандартом ASTM або відповідні класи згідно зі стандартом JIS, і титанові матеріали, в яких додатково містяться різноманітні елементи в невеликих кількостях), розглядаються як матеріали, які визначаються як комерційно чистий титан згідно з даним винаходом. [0029] Титановий сплав звичайно піддається формуванню і перетворюється в листовий матеріал за допомогою гарячої прокатки і/або холодної прокатки, а також виготовляється в формі виробів, які являють собою дротяний матеріал, стрижневий матеріал і т. д. Тут як титановий сплав може використовуватися α-титановий сплав, α+β-титановий сплав або β-титановий сплав. Таким чином, згідно з даним винаходом, склад титанового сплаву не обмежується конкретним варіантом. [0030] Коли виробляється титановий литий виріб для гарячої прокатки згідно з даним винаходом, прямокутний титановий литий виріб, який служить як матеріал, може являти собою, в основному, виріб, який отримується довільним способом плавлення і довільним способом лиття. Титановий литий виріб, в якому може в максимальній мірі виявлятися ефект даного винаходу, являє собою титановий литий виріб, який отримується за допомогою плавлення вихідного матеріалу, такого як губчастий титан або титановий брухт, у вакуумі способом переплавлення електронним пучком або способом плазмово-дугового плавлення, і лиття розплавленого металевого титану у вакуумі способом беззливкового лиття плоских заготовок в прямокутну форму, що має подовжений прямокутний поперечний переріз (форма сляба). Таким способом беззливкового лиття плоских заготовок може бути легко отриманий прямокутний титановий литий виріб, що має прямокутний поперечний переріз, форма і розміри якого є придатними для гарячої прокатки, і, таким чином, може бути відсутня стадія гарячої деформації, така як обтиснення або кування. 60 7 UA 115957 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 [0031] Розміри прямокутного титанового литого виробу не обмежуються певним чином при тій умові, що вони являють собою розміри, які можуть використовуватися для гарячої прокатки в стані після отримання. Коли прокатка рулонним способом використовується як гаряча прокатка для виробництва гарячекатаного рулонного листа середньої товщини, яке становить приблизно від 3 мм до 8 мм, розміри прямокутного титанового литого виробу можуть встановлюватися таким чином, що товщина становить приблизно від 150 мм до 280 мм, довжина становить приблизно від 3 м до 10 м, і ширина становить приблизно від 600 мм до 1500 мм. [0032] Крім того, у випадку круглої заготовки (білета), квадратної заготовки або іншої заготовки, яка піддається гарячій прокатці, аналогічні ефекти виявляються за допомогою здійснення термічної обробки і гарячої прокатки відносно частини, відповідної поверхні прокатки способом згідно з даним винаходом. Титановий литий виріб, який служить як матеріал, не обмежується прямокутною формою (формою сляба) і включає також круглі заготовки і квадратні заготовки. [0033] Прямокутний титановий литий виріб, який отримується в процесі беззливкового лиття плоских заготовок (DC), таким чином, як описується вище, спрямовується, в стані після отримання, на стадію термічної обробки зовнішнього шару і стадію охолоджування, здійснювані в такій послідовності, як представлено на фіг. 1. Вираз "прямокутний титановий литий виріб в стані після отримання спрямовується на стадії" тут означає, що виріб, який являє собою матеріал для виробництва плоских заготовок для виробництва гарячекатаний титановий лист, спрямовується на стадії в стані безпосередньо після лиття матеріалу без здійснення стадії деформації в гарячому стані, такої як обтиснення або кування. Таким чином, звичайний прямокутний титановий литий виріб, який служить як матеріал титанового литого виробу для гарячої прокатки, має, як поверхневу властивість, грубі увігнутості і опуклості, які утворюються в процесі лиття, і той самий час має грубозернисту литу структуру, в якій присутні численні дефекти, такі як порожнини, які утворюються в процесі лиття, в частині, що знаходиться на відстані, що становить приблизно декілька міліметрів в глибину від поверхневої частини. Крім того, є прийнятним, зрозуміло, спосіб, в якому поверхня плавиться після здійснення стадії фрезерування для вирівнювання поверхні плоскої заготовки, і це спрощує отримання більш гладкої поверхні. [0034] Стадії, які описуються нижче, здійснюються, на чотирьох поверхнях, виключаючи передню торцеву поверхню (нижню торцеву поверхню, відповідну поверхні початку лиття) і задню торцеву поверхню (верхню торцеву поверхню, відповідну поверхні закінчення лиття) в процесі беззливкового лиття плоскої заготовки, із зовнішніх поверхонь прямокутного титанового литого виробу, але щонайменше, на двох поверхнях (тобто двох поверхнях з великою шириною), які служать як поверхні прокатки (поверхонь, з якими вступають в контакт гарячі валки) на стадії гарячої прокатки. У випадку прямокутного литого виробу, що має закруглення, поверхня закруглення утворює частину двох вищезазначених поверхонь з великою шириною. [0035] Зокрема, наприклад, як представлено на фіг. 2, в прямокутному титановому литому виробі 10, що має закруглення 11, з чотирьох поверхонь 10A-10D, які розташовуються в напрямку лиття D (напрямок, в якому витягується литий виріб в процесі беззливкового лиття плоских заготовок), дві поверхні 10A і 10B з великою шириною (поверхні, що включають закруглення 11) служать як поверхні прокатки в процесі гарячої прокатки. Таким чином, стадії здійснюються щонайменше на двох поверхнях 10A і 10B з великою шириною, що включають закруглення 11. [0036] Крім того, стадії можуть також здійснюватися, з чотирьох поверхонь 10A-10D, які розташовуються в напрямку лиття D, відносно двох поверхонь 10C і 10D, що мають малу ширину (поверхні, які служать як крайові сторони в процесі гарячої прокатки), а також двох поверхонь 10A і 10B з великою шириною (поверхні, які служать як поверхні прокатки в процесі гарячої прокатки). Стадії відносно двох поверхонь 10C і 10D на крайовій стороні в цьому випадку можуть здійснюватися після того, як завершуються стадії відносно двох поверхонь 10A і 10B, які мають більшу ширину і служать як поверхні для гарячої прокатки. Згідно з варіантом здійснення, стадії відносно двох поверхонь 10C і 10D на крайовій стороні виключаються з опису для простоти. [0037] [Від стадії термічної обробки зовнішнього шару до стадії охолоджування] 8 UA 115957 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Прямокутний титановий литий виріб, який отримується за допомогою переплавлення електронним пучком і беззливкового лиття плоских заготовок описаним вище способом, спрямовується на стадію термічної обробки зовнішнього шару в стані після отримання. Стадія термічної обробки зовнішнього шару являє собою, як представлено на фіг. 2, стадію, на якій, із зовнішніх поверхонь прямокутного титанового литого виробу 10 щонайменше дві поверхні 10A і 10B, які мають більшу ширину і служать як поверхні прокатки на стадія гарячої прокатки (поверхні, з якими повинні знаходитися в контакті гарячі валки), опромінюються електронним пучком, і плавляться тільки поверхневі шари поверхонь. Згідно з даним винаходом, стадія спочатку здійснюється на одній поверхні 10A з двох поверхонь 10A і 10B. [0038] Тут, як представлено на фіг. 2, площа опромінюваної області 14 на поверхні 10A прямокутного литого виробу 10, яка опромінюється електронним пучком за допомогою однієї гармати для опромінення електронним пучком 12, звичайно виявляється значно меншою, ніж повна площа поверхня 10A, яка підлягає опроміненню; таким чином, на практиці, звичайно вся поверхня 10A, яка підлягає опроміненню, опромінюється електронним пучком, в той час як гармата для опромінення електронним пучком 12 безперервно переміщується, або прямокутний литий виріб 10 безперервно переміщується. Форма і площа опромінюваної області можуть регулюватися за допомогою регулювання фокуса електронного пучка або за допомогою використання електромагнітної лінзи з метою коливання невеликого пучка з високою частотою для утворення щільності пучка. Наступний опис варіанту здійснення складений в припущенні того, що гармата для опромінення електронним пучком 12 безперервно переміщується, як показує стрілка на фіг. 2. Напрямок переміщення гармати для опромінення електронним пучком не обмежується конкретним варіантом; але, як правило, гармата безперервно переміщується в напрямку довжини (звичайний цей напрямок лиття D) або в напрямку ширини (звичайно цей напрямок, перпендикулярний відносно напрямку лиття D) прямокутного литого виробу 10, і внаслідок цього опромінення безперервно здійснюється в формі смуги, що має ширину W (у випадку круглого пучка або щільності пучка, діаметр W), вищезазначеної опромінюваної області 14. Крім того, не опромінювана область, в формі смуги, яка прилягає до опромінюваної області, опромінюється електронним пучком в формі смуги, в той час як опромінююча гармата 12 безперервно переміщується в протилежному напрямку (або в тому ж напрямку). Залежно від обставин, може використовуватися множина опромінюючих гармат з метою одночасного опромінення множини областей електронним пучком. На фіг. 2 представлений випадок, в якому прямокутний пучок безперервно переміщується в напрямку довжини (звичайно це напрямок лиття D) прямокутного литого виробу 10. [0039] Коли поверхня прямокутного титанового литого виробу 10 (поверхня 10A) опромінюється електронним пучком за допомогою такої стадії термічної обробки зовнішнього шару, і внаслідок цього поверхня нагрівається до вищої або такої ж температури, як температура плавлення титану (яка звичайно становить приблизно 1670 °C), як представлено на лівій від центра стороні фіг. 3, поверхневий шар на поверхні 10A прямокутного титанового литого виробу 10 плавиться до максимальної глибини відповідно до кількості тепла, яке надходить. Однак, як представлено на фіг. 4(a), глибина від напрямку, перпендикулярного відносно напрямку опромінення електронним пучком, не є однорідною; і утворюється опукла вниз спотворена форма, в якій центральна частина опромінення електронним пучком має найбільшу глибину, і товщина зменшується у напрямку до крайової частини форми смуги. Крім того, в області на внутрішній поверхні литого виробу відносно розплавленого шару 16, температура збільшується внаслідок теплового ефекту під дією опромінення електронним пучком, і частина, в якій досягається вища або така ж температура, як температура β-перетворення чистого титану (шар зони термічного впливу, шар ЗТВ) перетворюється в β-фазу. Крім того, область, яка перетворюється в β-фазу за рахунок теплового ефекту під дією опромінення електронним пучком на стадії термічної обробки зовнішнього шару, таким чином, приймає опуклу вниз спотворену форму, аналогічну формі розплавленого шару 16. [0040] Якщо глибина плавлення зменшується у напрямку до крайової частини форми смуги, аналогічній цією, не можуть бути усунуті порожнини, які знаходяться на місці, який знаходиться в декількох міліметрах від зовнішнього шару; отже, виникають тріщини, для яких порожнини являють собою вихідні точки в процесі гарячої прокатки, після цього на поверхні утворюються увігнутості, і виникають поверхневі дефекти. Крім того, внаслідок того, що глибина плавлення є невеликою, спрацьовує ефект грубозернистої литої структури, яка лежить нижче, і це є причиною виникнення поверхневих дефектів в процесі гарячої прокатки. Таким чином, коли 9 UA 115957 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 опромінюється сусідня неопромінювана область в формі смуги, виявляється необхідним визначення відповідного шляху перекривання електронного пучка з вже опроміненою областю. Коли опромінюється сусідня неопромінена частина в протилежному напрямку (або в такому ж напрямку) від розплавленої частини або області в формі смуги, перекривання електронного пучка здійснюється за допомогою безперервного переміщення опромінюючої гармати і застосування електронного пучка в формі смуги і одночасного зсуву центрального положення електронного пучка на необхідну відстань. Величина перекривання виражається як відстань між сусідньою частиною в формі смуги і електронним пучком, і переважно вона становить більше ніж або дорівнює 5 мм і становить менше ніж 20 мм. Якщо величина перекривання становить менше ніж 5 мм, форма розплавленої частини згладжується, і плавлення здійснюється до достатньої глибини навіть в крайовій частині форми смуги, і, таким чином, порожнини можуть усуватися; але коли сусідня необроблена частина плавиться, основна площа вже опроміненої частини нагрівається до високої температури внаслідок теплового ефекту. Отже, дрібнозерниста структура, яка утворюється в процесі обробки за допомогою плавлення і повторного тверднення, стає грубозернистою, і збільшується кількість кристалічних зерен, в яких розміри становлять більше ніж або дорівнюють 1 мм. З іншого боку, якщо величина перекривання становить більше ніж або дорівнює 20 мм, об'єм перекривання є малим, і порожнини в крайовій частині форми смуги віддаляються в недостатній мірі і зберігаються. Якщо величина перекривання становить більше ніж або дорівнює 5 мм і становить менше ніж 20 мм, як представлено на фіг. 4(b), може забезпечуватися достатня глибина плавлення, і порожнини можуть віддалятися навіть в крайовій частині форми смуги (найменша частина). Однак якщо глибина плавлення стає надмірно великою, швидкість охолоджування за допомогою тепловідведення від матриці зменшується, і не може бути виготовлена досить тонка структура, яка описується далі. Якщо повна глибина розплавленого шару 16 і β-перетвореного шару 18, що отримується за допомогою стадії термічної обробки зовнішнього шару, знаходиться в інтервалі від не менше ніж 5 мм до менше ніж 9 мм в напрямку, перпендикулярному відносно напрямку опромінення електронним пучком, може досягатися одночасне усунення порожнин в крайовій частині форми смуги і придушення утворення грубозернистої структури центральної частини форми смуги. Товщина (глибина) розплавленого шару 16 не обмежується певним чином. Виявляється достатнім, якщо повна глибина розплавленого шару 16 і β-перетвореного шару 18 являє собою вищезазначену глибину, і звичайно виявляється переважним, що товщина розплавленого шару 16 знаходиться в інтервалі від 2 до 3 мм. [0041] Оскільки глибина плавлення, яка отримується під дією опромінення електронним пучком, пов'язана, головним чином, з кількістю тепла, яке надходить, умови опромінення електронним пучком вибираються таким чином, щоб забезпечувалася кількість тепла, яке надходить, яка забезпечує вищезазначену глибину плавлення. Оскільки на практиці необхідна кількість тепла, яке надходить змінюється залежно від товщини (теплоємність) литого виробу, температури матриці, умов охолоджування на стороні матриці й інших факторів, кількість тепла, яке надходить, яка забезпечує вищезазначену глибину плавлення, не може визначатися довільно; 2 але звичайно кількість тепла, яке надходить, на одиницю площі (на 1 см ) може становити приблизно від 30 до 150 Дж. Тут як умови опромінення електронним пучком, які впливають на кількість тепла, яке надходить, на одиницю площі задаються потужність і діаметр пучка опромінюючої гармати, швидкість переміщення гармати (швидкість переміщення опромінюваного положення) у випадку здійснення опромінення при одночасному безперервному переміщенні опромінюючої гармати, як описується вище, й інші умови, причому ці умови можуть встановлюватися відповідним чином, щоб забезпечувалася вищезазначена кількість тепла, яке надходить. [0042] Хоча це не проілюстроване певним чином, коли опромінюється поверхня прямокутного титанового литого виробу електронним пучком для здійснення стадії термічної обробки зовнішнього шару, а потім здійснюється стадія охолоджування, прямокутний титановий литий виріб встановлюється на охолоджувану водою основу, виготовлену з теплопровідного матеріалу (металу), такого як неіржавіюча сталь, мідь або алюміній, щоб запобігалося загальне збільшення температури прямокутного титанового литого виробу внаслідок опромінення електронним пучком. Потім, безпосередньо після того, як здійснюється стадія термічної обробки зовнішнього шару, забезпечується швидке протікання тепловідведення з боку матриці, і внаслідок цього здійснюється стадія охолоджування. Таким чином, може додатково посилюватися ефект даного винаходу. 60 10 UA 115957 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 [0043] У процесі від стадії термічної обробки зовнішнього шару до стадії охолоджування, аналогічно тому, що описується вище, поверхня прямокутного титанового литого виробу, розплавлена під дією опромінення електронним пучком, стає плоскою внаслідок поверхневого натягнення, і усуваються великі увігнутості і опуклості на литій поверхні. Крім того, порожнини, які утворюються в процесі лиття і присутні на поверхні, зникають внаслідок плавлення поверхні. Таким чином, розплавлений і повторно затверділий шар, який отримується внаслідок охолоджування і затвердіння розплавленого шару, перетворюється в шар, що має нечисленні поверхневі увігнутості і опуклості і нечисленні внутрішні порожнини. Крім того, грубозерниста лита структура зникає внаслідок плавлення, і тонка структура утворюється внаслідок затвердіння на подальшій стадія охолоджування і подальшого перетворення з β-фази в α-фазу. Охолоджування і затвердіння здійснюються за допомогою тепловідведення з матричної сторони, і швидкість охолоджування за допомогою тепловідведення з матричної сторони виявляється дуже високою; таким чином, виходить тонка структура після затвердіння і перетворення. [0044] Бета-перетворений шар нагрівається до вищої температури, ніж температура βперетворення, а потім охолоджується при високій швидкості охолоджування за допомогою тепловідведення з боку матриці, щоб зворотно перетворитися в α-фазу, перетворюватися в шар ЗТВ. Відповідно, шар ЗТВ також набуває тонкої структури. Однак вищезазначені розплавлений шар і шар ЗТВ можуть неоднорідно утворюватися на всій поверхні розплавленого і повторно затверділого литого виробу, і може частково зберігатися грубозерниста структура. Крім того, в цьому випадку, коли пропорція кристалічних зерен, в яких розміри становлять не менше ніж 1 мм в частини на половині середньої товщини розплавленого шару і шару ЗТВ, становить менше ніж 15 %, кількість будь-яких можливих поверхневих дефектів, які виникають після гарячої прокатки, є дуже малою і зберігається на такому рівні, що вони можуть бути повністю усунуті за допомогою поверхневої обробки. Тут частка кристалічних зерен, у яких розміри становлять більше ніж або дорівнюють 1 мм, являє собою частку числа в частини на половині середньої товщини розплавленого шару і шару ЗТВ. Таким чином, ця частка може бути виміряна, після здійснення модифікуючої обробки, за допомогою спостереження поперечного перерізу за допомогою оптичного мікроскопа для вимірювання розмірів зерен і кількості кристалічних зерен в частини на половині середньої товщини розплавленого шару і шару ЗТВ. Причина, по якій зберігається вищезазначена грубозерниста структура, залишається незрозумілою, але може бути зроблене наступне припущення. Розмір структури, яка утворюється в розплавленому і повторно затверділому шарі, визначають надходження тепла розплавленої частини і тепловідвід з матриці. Оскільки численні увігнутості і опуклості, такі як складки, присутні в зовнішньому шарі плоскої заготовки в стані безпосередньо після лиття, коли плавиться частина зовнішнього шару, маюча такі увігнутості і опуклості, змінюється стан тепловідведення від плоскої заготовки, і залежно від обставин виникають частини, які містять відносно великі кристалічні зерна. Крім того, після плавлення частина може, в процесі плавлення іншої частини, нагріватися до високої температури, що становить не більше ніж температура β-перетворення, внаслідок теплового впливу від іншої частини. Отже, відносно великі кристалічні зерна можуть продовжувати зростання зерен і утворювати великі кристалічні зерна, у яких розміри становлять більше ніж або дорівнюють 1 мм. [0045] На фіг. 5 представлена фотографія, яка ілюструє результати спостереження поперечного перерізу і показує дрібнозернистий шар, внутрішню частину дрібнозернистого шару і розплавлену і затверділу структуру в частині зовнішнього шару титанового литого виробу для гарячої прокатки, що отримується описаним вище способом, тобто титанового литого виробу для гарячої прокатки, що отримується за допомогою здійснення модифікуючої обробки прямокутного титанового литого виробу. [0046] Коли фактично використовується титановий литий виріб, який отримується таким способом для гарячої прокатки, даний виріб піддається гарячій прокатці, і виходить гарячекатаний лист, який має бажану товщину листа. Тип гарячої прокатки не обмежується конкретним варіантом; але коли робиться спроба виготовлення тонкого гарячекатаного листового виробу, звичайно використовується прокатка рулонним способом. Товщина листа після гарячої прокатки в цьому випадку не обмежується конкретним варіантом, але вона звичайно становить приблизно від 3 11 UA 115957 C2 5 10 15 20 25 30 35 мм до 8 мм. Умови гарячої прокатки не обмежуються певним чином, але, аналогічно звичайній гарячій прокатці титану, нагрівання може здійснюватися до температури, що становить від 720 °C до 920 °C у випадку комерційно чистого титану і безпосередньо до температури нижче температури β-перетворення у випадку α- або α+β-титанового сплаву протягом приблизно від 60 хвилин до 420 хвилин, гаряча прокатка може починатися при температурі у відповідних межах, і гаряча прокатка може завершуватися при кімнатній температурі або вищій температурі, відповідно до експлуатаційних характеристик прокатного стану. [0047] Згідно з вищезазначеним варіантом здійснення, прямокутний титановий литий виріб, який отримується за допомогою переплавлення електронним пучком і беззливкового лиття плоских заготовок, як матеріал з метою виробництва титанового литого виробу для гарячої прокатки, спрямовується на стадії обробки в стані після отримання, тобто в стані безпосередньо після лиття матеріалу без здійснення стадії обтиснення за допомогою деформації в гарячому стані, такої як обтиснення або кування. Таким чином, використовується матеріал, який має литу поверхню в стані безпосередньо після лиття (лита поверхня, яка являє собою поверхню в так званому чорновому стані, в якому значні увігнутості і опуклості, які утворюються в процесі лиття, присутні на поверхні, і численні дефекти лиття, такі як порожнини, присутні в частині зовнішнього шару). Ефект даного винаходу може виявлятися в найбільшій мірі, коли даний винахід застосовується до такого литого виробу в стані безпосередньо після лиття; але даний винахід може також застосовуватися, залежно від обставин, у випадку, в якому шар, який знаходиться від зовнішньої поверхні на відстані, що становить приблизно декілька міліметрів, видаляється за допомогою фрезерування з метою усунення увігнутостей і опуклостей на литій поверхні і порожнин поблизу поверхні, тобто до литого виробу в так званому чистовому стані поверхні. Крім того, даний винахід може застосовуватися також до литого виробу в так званому напівчистовому стані поверхні, в якому за допомогою фрезерування видаляється повністю або частково збагачений киснем шар, максимальна товщина якого становить приблизно 1 мм, і який утворюється на поверхні, тому що при відкриванні плавильної печі або охолоджування реактора після лиття литий виріб виноситься на повітря при високій температурі. [Приклади] [0048] Далі будуть описані приклади даного винаходу на основі експериментів, що мають кодові номери 1-7, які представляє таблиця 1 (таблиця 1A і таблиця 1B), кодові номери 8-21, які представляє таблиця 2 (таблиця 2A і таблиця 2B), і кодові номери 22-24, які представляє таблиця 3 (таблиця 3A і таблиця 3B), а також довідковий приклад, основу якого становить традиційний спосіб (тобто плоска заготовка, яка отримується за допомогою обтиснення), і порівняльні приклади (порівняльний приклад, в якому абсолютно не здійснюється обробка згідно з даним винаходом, і порівняльні приклади, в яких здійснюється обробка в умовах, що відхиляються від умов даного винаходу). [0049] 40 Таблиця 1 А Термічна обробка зовнішнього шару Кількість Відстань між Кодовий Розмір прямокутного Швидкість Потуж-ність тепла, яке сусідньою частиною в номер електронного пучка нанесення (кВт) надходить, на формі смуги і (см) (см/с) 2 1 см (Дж) електронним пучком 1 1 15 150 100 7 2 1,5 15 150 67 10 3 1,5 20 200 67 10 4 3 22 100 73 15 5 2 22 100 110 10 6 2,5 25 60 167 15 7 2 20 150 67 22 В 12 UA 115957 C2 Кодовий номер 1 2 3 4 5 6 7 Товщина дрібнозернис-того шару Частка Результат кристалічних поверхневих зерен, кожне з дефектів після яких має розміри, травлення Примітки які становлять гарячекатаного Найбільша Найменша більше ніж або листа (кількість на частина частина дорівнюють 1 мм 2 1м ) (%) 7,5 6,8 1 0,1 Приклад: основний 6,9 5,9 2 0,1 Приклад: основний 7,1 5,9 1 0,1 Приклад: основний Приклад: спостерігається значна відмінність між найбільшою і найменшою частинами. Результат є 7,4 5,3 3 0,25 задовільним, але кількість поверхневих дефектів проявляє тенденцію до збільшення. Приклад: кількість тепла, яке надходить, є відносно високою. Результат є 8,2 7,2 7 0,25 задовільним, але кількість поверхневих дефектів проявляє тенденцію до збільшення. Порівняльний приклад: кількість тепла, яке надходить, є надто великою. Оскільки дрібнозернистий шар має 10,5 8,9 17 0,7 надмірну товщину, результат відносно поверхневих дефектів оцінюється як незадовільний. Порівняльний приклад: інтервал опромінення є більшим. Різниця товщини дрібнозернистого шару є 6,2 3,0 7 0,55 значною, і результат відносно поверхневих дефектів оцінюється як незадовільний. 13 UA 115957 C2 Таблиця 2] А Кодовий номер 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 Термічна обробка зовнішнього шару на першій стадії Розмір прямокутного електронного пучка (см) 1 1,5 1 1,5 1 2 2 2 2 2 1 1,5 2 1,5 Потуж-ність (кВт) 15 15 15 15 15 20 20 20 20 15 15 15 20 20 Кількість Швидкість Відстань між сусідньою тепла, яке нанесення частиною в формі смуги і надходить, на (см/с) електронним пучком 2 1 см (Дж) 150 100 7 125 80 7 150 100 7 125 80 10 150 100 10 100 100 10 100 100 10 100 100 10 100 100 10 100 75 10 100 150 7 100 100 7 100 100 10 150 89 10 В Кодовий номер 8 9 10 11 Товщина дрібнозернистого шару Частка кристалічних Результат зерен, кожне з поверхневих яких має дефектів після розміри, які травлення найбільша найменша становлять гарячекатаного частина частина більше ніж або листа (кількість 2 дорівнюють 1 мм на 1 м ) (%) 7,5 6,8 5 0,12 6,7 6,0 3 0,10 7,5 6,8 3 0,11 6,7 6,0 2 0,11 12 7,5 6,8 1 0,09 13 14 15 16 7,4 7,3 7,5 7,4 6,0 6,0 6,0 6,0 0,8 0,5 0,3 0,7 0,21 0,22 0,18 0,20 17 7,5 6,0 0,3 0,20 18 19 20 21 7,0 6,9 7,5 6,7 5,0 5,7 6,8 6,0 0,5 2 3 2 0,22 0,22 0,25 0,23 5 14 Примітки JIS клас 2 JIS клас 3 JIS клас 4 Ti-006Pd (ASTM сорт 17) Ti-0,5Ni-0,05Ru (ASTM сорт 13) Ti-1Fe-0,35O Ti-5Al-1Fe Ti-5AlFe-0,25Si Ti-3Al-2,5V Ti-4,5Al-2Mo-1,6V-0,5Fe0,3Si-0,03C (ASTM сорт 35) Ti-45Al-2Fe-2Mo-3V Ti-1Cu Ti-1Cu-0,5Nb Ti-1Cu-1Sn-0,3Si-0,2Nb UA 115957 C2 Таблиця 3 А Термічна обробка зовнішнього шару на першій стадії Кодовий номер 22 23 24 Розмір прямокутного електронного пучка (см) 1,5 1 1 Потуж-ність (кВт) 20 15 15 Швидкість Кількість тепла, Відстань між сусідньою нанесення яке надходить, частиною в формі смуги 2 (см/с) на 1 см (Дж) і електронним пучком 150 150 150 89 100 100 10 10 10 В Кодовий номер Товщина дрібнозернистого шару найбільша найменша частина частина 22 23 24 7,0 7,3 7,5 6,0 6,2 5,8 Частка кристалічних Результат зерен, кожне з яких має поверхневих дефектів розміри, які становлять після травлення Примітки більше чем или гарячекатаного листа 2 дорівнюють 1 мм (%) (кількість на 1 м ) 3 0,18 Приклад 8 0,25 Приклад 5 0,22 Приклад 5 10 15 20 25 30 35 [0050] Чистий титан класу 1 стандарту JIS піддавали беззливковому литтю за допомогою переплавлення електронним пучком і методом беззливкового лиття отримували плоскі заготовки з чистого титану класу 1 стандарту JIS, кожна з яких мала поперечний переріз шириною 1220 мм і товщиною 270 мм і довжину 7000 мм, і стадію зворотно-поступального руху плоскої заготовки для її опромінення електронним пучком в подовжньому напрямку повторювали для здійснення повного опромінення електронним пучком поверхонь прокатки. Опромінення здійснювали також на бічних поверхнях плоскої заготовки. Кожну з цих плоских заготовок вміщували в піч при температурі 820 °C, а потім нагрівали протягом приблизно 240 хвилин, що отримується в результаті виріб піддавали безперервному гарячій прокатці на смуговому прокатному стані і отримували рулон гарячекатаного листа товщиною 5 мм, лист піддавали безперервному труєнню на лінії, використовуючи суміш азотної і фтористоводневої кислот, і отримуваний в результаті виріб, плавили на глибину, що становить приблизно 50 мкм від кожної поверхні. Після цього обидві поверхні листа візуально спостерігали, щоб виміряти кількість поверхневих дефектів. Кількість виникаючих поверхневих дефектів в квадраті зі стороною 1 м спостерігали в 10-15 полях зору, і середнє значення приймали як кількість поверхневих дефектів. Коли ширина або довжина листа не досягала 1 м, здійснювали перерахунок таким чином, що площа поверхні гарячекатаного листа, що 2 спостерігається, становила 1 м , і отримуване в результаті значення приймали як кількість 2 поверхневих дефектів на 1 м . Тут як критерій оцінки поверхневих дефектів гарячекатаного листа випадок, в якому кількість 2 поверхневих дефектів становила менше ніж або дорівнювала 0,3 на 1 м , оцінювали як 2 задовільний, а випадок, в якому дана кількість становила більше ніж 0,3 на 1 м , оцінювали як незадовільний. Даний критерій оцінки поширюється також на кодові номери 8-22, описані далі. Кодові номери 1, 2, 3, 4 і 5 являють собою приклади даного винаходу, і, як представлено в таблиці 1A і таблиці 1B, кожний з них мав форму частини зовнішнього шару згідно з даним винаходом (різниця між максимальною і мінімальною товщиною дрібнозернистого шару), виявляв структуру з розміром кристалічних зерен згідно з даним винаходом після термічної обробки, еквівалентної нагріванню за допомогою гарячої прокатки, і містив нечисленні поверхневі дефекти після гарячої прокатки, перевищуючи задовільну оцінку. З іншого боку, кодові номери 6 і 7 являють собою порівняльні приклади, які не задовольняють всі параметри в частині зовнішнього шару і технологічним умовам згідно з даним винаходом; вони містили численні поверхневі дефекти після гарячої прокатки, як 15 UA 115957 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 представлено в таблиці 1A і таблиці 1B, і відповідний стан поверхні гарячекатаного листа був оцінений як незадовільний. [0051] Для кодових номерів 8-12 чистий титан класу 1 стандарту JIS піддавали беззливковому литтю за допомогою переплавлення електронним пучком і методом беззливкового лиття отримували плоскі заготовки комерційно чистого титану або модифікованого чистого титану (низьколегованого титану) різних сортів за стандартом JIS або сортів за стандартом ASTM, кожна з яких мала поперечний переріз шириною 1220 мм і товщиною 270 мм і довжину 7000 мм, і стадію зворотно-поступального руху плоскої заготовки для її опромінення електронним пучком в подовжньому напрямку повторювали для здійснення повного опромінення електронним пучком поверхонь прокатки. Опромінення здійснювали також на бічних поверхнях плоскої заготовки. Для кодових номерів 13-18 методом беззливкового лиття виготовляли плоскі заготовки з титанових сплавів, кожна з яких мала поперечний переріз шириною 950 мм і товщиною 220 мм і довжину 5000 мм, за допомогою переплавлення електронним пучком, і стадію зворотнопоступального руху плоскої заготовки для її опромінення електронним пучком в подовжньому напрямку повторювали для здійснення повного опромінення електронним пучком поверхонь прокатки. Опромінення здійснювали також на бічних поверхнях плоскої заготовки. Для кодових номерів 19-21 методом беззливкового лиття виготовляли плоскі заготовки з титанових сплавів, кожна з яких мала поперечний переріз шириною 950 мм і товщиною 250 мм і довжину 4500 мм, за допомогою плазмово-дугового плавлення, і стадію зворотнопоступального руху плоскої заготовки для її опромінення електронним пучком в подовжньому напрямку повторювали для здійснення повного опромінення електронним пучком поверхонь прокатки. Опромінення здійснювали також на бічних поверхнях плоскої заготовки. Кодовий номер 8 являє собою чистий титан класу 2 стандарту JIS, кодовий номер 9 являє собою чистий титан класу 3 стандарту JIS, кодовий номер 10 являє собою чистий титан класу 4 стандарту JIS, кодовий номер 11 являє собою титановий сплав сорту 17 стандарту ASTM, і кодовий номер 12 являє собою титановий сплав сорту 13 стандарту ASTM. Кожний з кодових номерів 11 і 12 являє собою титановий сплав, який містить один або декілька легуючих елементів, але кількість цих легуючих елементів є невеликою, і дані сплави являють собою модифікований чистий титан, оброблений аналогічно чистому титану. Кодовий номер 13 являє собою титановий сплав Ti-1Fe-0,35О, кодовий номер 14 являє собою титановий сплав Ti-5Al-1Fe, кодовий номер 15 являє собою титановий сплав Ti-5Al-1Fe0,25Si, кодовий номер 16 являє собою титановий сплав Ti-3Al-2,5V, кодовий номер 17 являє собою титановий сплав Ti-4,5Al-2Mo-1,6V-0,5Fe-0,3Si-0,03С (сорт 35 стандарту ASTM), кодовий номер 18 являє собою Ti-4,5Al-2Fe-2Mo-3V, кодовий номер 19 являє собою Ti-1Cu, кодовий номер 20 являє собою Ti-1Cu-0,5Nb, і кодовий номер 21 являє собою Ti-1Cu-1Sn-0,3Si-0,2Nb. Термічну обробку зовнішнього шару здійснювали на передній поверхні кожній з цих плоских заготовок, потім плоску заготовку перевертали, і термічну обробку зовнішнього шару здійснювали на задній поверхні. Після цього опромінення електронним пучком здійснювали на бічних поверхнях аналогічним чином. Кожну з цих плоских заготовок вміщували в піч при температурі 820 °C, а потім нагрівали протягом приблизно 240 хвилин, отримуваний в результаті виріб піддавали безперервній гарячій прокатці на смуговому прокатному стані і отримували рулон гарячекатаного листа товщиною 5 мм, лист піддавали безперервному труєнню на лінії, використовуючи суміш азотної і фтористоводневої кислот, і отримуваний в результаті виріб плавили на глибину, що становить приблизно 50 мкм від кожної поверхні. Після цього обидві поверхні листа візуально спостерігали, щоб виміряти кількість поверхневих дефектів. Приклади цих кодових номерів 8-21 являють собою приклади даного винаходу, і, як представлено в таблиці 2A і таблиці 2B, кожний з них мав форму частини зовнішнього шару згідно з даним винаходом, виявляв структуру з розміром кристалічних зерен згідно з винаходом даної заявки після термічної обробки, еквівалентної нагріванню за допомогою гарячої прокатки, і містив нечисленні поверхневі дефекти після гарячої прокатки, досягаючи задовільної оцінки. [0052] Кодовий номер 22 являє собою литий виріб з чистого титану класу 1 стандарту JIS, що має поперечний переріз шириною 950 мм і товщиною 220 мм і довжину 5000 мм, виготовлений методом беззливкового лиття плоскої заготовки за допомогою переплавлення електронним пучком; кодовий номер 23 являє собою литий виріб з чистого титану класу 1 стандарту JIS, що 16 UA 115957 C2 5 10 15 20 має поперечний переріз шириною 950 мм і товщиною 165 мм і довжину 4500 мм, виготовлений методом беззливкового лиття плоскої заготовки за допомогою переплавлення електронним пучком; і кодовий номер 24 являє собою литий виріб, що має такі ж розміри, як для кодового номера 22, і виготовлений методом беззливкового лиття плоскої заготовки за допомогою плазмово-дугового плавлення. Термічну обробку зовнішнього шару здійснювали на передній поверхні кожній з цих плоских заготовок, потім плоску заготовку перевертали, і термічну обробку зовнішнього шару на першій стадії здійснювали на задній поверхні. Після цього опромінення електронним пучком здійснювали на бічних поверхнях аналогічним чином. При цьому умови опромінення піддавали різноманітним змінам. Кожну з цих плоских заготовок вміщували в піч при температурі 820 °C, а потім нагрівали протягом приблизно 240 хвилин, що отримується в результаті виріб піддавали безперервній гарячій прокатці на смуговому прокатному стані і отримували рулон гарячекатаного листа товщиною 5 мм, лист піддавали безперервному труєнню на лінії, використовуючи суміш азотної і фтористоводневої кислот, і отримуваний в результаті виріб плавили на глибину, що становить приблизно 50 мкм від кожної поверхні. Після цього обидві поверхні листа візуально спостерігали, щоб виміряти кількість поверхневих дефектів. У цих кодових номерах 22-24 розміри становлять менше ніж розміри в кодовому номері 1 і т. д., і, відповідно, також зменшується теплоємність, і, таким чином, швидкість охолоджування також зменшується; але в цих кодових номерах виявлялася структура, яка має розміри кристалічних зерен згідно з винаходом даної заявки, а також були присутніми нечисленні поверхневі дефекти після гарячої прокатки, що забезпечувало задовільну оцінку. ФОРМУЛА ВИНАХОДУ 25 30 35 40 45 50 55 1. Титановий литий виріб для гарячої прокатки, виготовлений з титану, причому титановий литий виріб для гарячої прокатки має на поверхні, яка служить як поверхня прокатки: дрібнозернистий шар структури, що складається із зерен меншого розміру, ніж зерна шару матриці, причому дрібнозернистий шар утворений за допомогою плавлення і повторного тверднення, при цьому дрібнозернистий шар структури має товщину більшу ніж або дорівнює 5 мм і меншу ніж 9 мм в глибину, і частка кристалічних зерен, кожне з яких має розмір, який становить більше ніж або дорівнює 1 мм, в положенні на половині середньої товщини дрібнозернистого шару становить менше ніж 15 %. 2. Титановий литий виріб для гарячої прокатки за п. 1, причому титановий литий виріб для гарячої прокатки виготовлений з комерційно чистого титану або титанового сплаву. 3. Спосіб виробництва титанового литого виробу для гарячої прокатки за п. 1 або п. 2, який містить: стадію термічної обробки зовнішнього шару за допомогою нагрівання поверхні, що служить як поверхня прокатки при гарячій прокатці матеріалу литого виробу, виготовленого з титану, під дією опромінення електронним пучком, в результаті якого нагрівають область, що становить більше ніж або дорівнює 5 мм і менше ніж 9 мм в глибину від поверхні, до температури βперетворення або вищої температури; і стадію охолоджування після стадії термічної обробки зовнішнього шару, причому охолоджування здійснюють до температури меншої, ніж температура β-перетворення. 4. Спосіб за п. 3, в якому на стадії термічної обробки зовнішнього шару опромінення електронним пучком здійснюють в той час, коли гармату для опромінення електронним пучком безперервно переміщують в напрямку, паралельному відносно поверхні матеріалу литого виробу. 5. Спосіб за п. 3, в якому стадію охолоджування здійснюють за допомогою тепловідведення з боку матеріалу матриці литого виробу. 6. Спосіб за п. 3, в якому матеріал литого виробу відливають способом беззливкового лиття плоских заготовок. 7. Спосіб за п. 3, в якому матеріал литого виробу має литу поверхню в стані безпосередньо після лиття. 17 UA 115957 C2 18 UA 115957 C2 19 UA 115957 C2 Комп’ютерна верстка О. Рябко Міністерство економічного розвитку і торгівлі України, вул. М. Грушевського, 12/2, м. Київ, 01008, Україна ДП “Український інститут інтелектуальної власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 20

Дивитися

Додаткова інформація

Назва патенту англійською

Cast titanium slab for use in hot rolling and exhibiting excellent surface properties after hot rolling, even when omitting blooming and purifying steps, and method for producing same

Автори англійською

Kunieda, Tomonori, Tatsuzawa, Yoshitsugu, Mori, Kenichi, Fujii, Hideki

Автори російською

Куниеда Томонори, Тацудзава Йосицугу, Мори Кенити, Фудзии Хидэки

МПК / Мітки

МПК: B21B 3/00, C22C 14/00, C22B 34/12, B22D 21/06

Мітки: стадії, відсутності, обтиснення, виріб, прокатки, поверхневі, обробки, має, литий, властивості, виробництва, гарячої, чистової, спосіб, титановій, чудові

Код посилання

<a href="http://uapatents.com/22-115957-titanovijj-litijj-virib-dlya-garyacho-prokatki-yakijj-maeh-chudovi-poverkhnevi-vlastivosti-pislya-garyacho-prokatki-navit-pri-vidsutnosti-stadi-obtisnennya-i-stadi-chistovo-obrobki.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентів України">Титановий литий виріб для гарячої прокатки, який має чудові поверхневі властивості після гарячої прокатки, навіть при відсутності стадії обтиснення і стадії чистової обробки, і спосіб його виробництва</a>

Подібні патенти