Амфолітичні полімери низької молекулярної маси для особистої гігієни

Номер патенту: 94933

Опубліковано: 25.06.2011

Автори: Пейтел Даміанті Дж., Кремм Джеффрі Р., Сабелко Джобіа Дж.

Є ще 6 сторінок.

Дивитися все сторінки або завантажити PDF файл.

Формула / Реферат

1. Косметично прийнятна композиція, що містить приблизно 0,1-10 мас. % на основі твердого полімерного матеріалу амфолітичного полімеру, який по суті складається з:

(а) принаймні 1-95 мас. % неіонного мономера акриламіду формули:

,

де R - Н або СН3; a R1 та R2, незалежно, - Н, С1-12 алкіл, СН2ОСН3, CH2OCH2CH(CH3)2, (СН2СН2О-)х-Н, де х=1-50, або феніл, або разом представляють С3-6 циклоалкіл;

(b) принаймні 5-80 мас. % катіонного мономера диметилдіаліламоній хлориду формули:

,

де R1 та R2, незалежно, - Н або С1-12 алкіл, а група -Y - придатний аніон;

(с) принаймні 1-75 мас. % аніонного мономера акрилової кислоти формули:

,

де R - Н або СН3; R1 - Х+, Н, а Х+ - придатний катіон, що утворює сіль карбонової кислоти; та

де середня молекулярна маса вказаного полімеру є приблизно 5∙103-2,5∙105.

2. Косметично прийнятна композиція за п. 1, де вказана середня молекулярна маса є приблизно 7,8∙104-1,65∙105.

3. Косметично прийнятна композиція за п. 1, де вказана середня молекулярна маса є приблизно 1,5∙105.

4. Косметично прийнятна композиція за п. 1, де мас. % вказаного акриламіду є приблизно 10-80, мас. % вказаного диметилдіаліламоній хлориду є приблизно 15-60, а мас. % вказаної акрилової кислоти є приблизно 5-40.

5. Косметично прийнятна композиція за п. 1, що містить крім того один або більше наповнювачів, вибраних з групи: вода, сахариди, поверхнево-активні агенти, зволожувачі, вазелін, мінеральна олива, жирні спирти, жирно-естерні пом'якшувачі, воски та силіконовмісні воски, силіконова олива, силіконова рідина, силіконова ПАР, леткі вуглеводневі оливи, сполуки четвертинного нітрогену, функціоналізовані аміном силікони, кондиціонувальні полімери, модифікатори реології, антиоксиданти, засоби проти сонячних опіків, ди-довголанцюгові аміни приблизно з С10-С22, довголанцюгові жирні аміни приблизно з С10-С22, жирні спирти, етоксильовані жирні спирти та дволанцюгові фосфоліпіди.

6. Косметично прийнятна композиція за п. 1, де композиція є у формі шампуню, лосьйону після гоління, засобу проти сонячних опіків, лосьйону, крему для рук та для тіла, рідкого мила, кускового мила, олії для ванни, крему для гоління, рідкого засобу для миття посуду, кондиціонера, засобу для довгочасної завивки, релаксатора волосся, відбілювача волосся, лосьйону для розплутування волосся, гелю для укладки, лаку для укладки, розпилюваної піни, крему для укладки, засобу воскування для укладки волосся, лосьйону для укладки, мусу, розпилюваного гелю, помади, гелю для душу, піни для ванни, барвників для волосся, тимчасових та довгочасних барвників для волосся, кондиціонерів кольору, просвітлювачів для волосся, фарбувальних та нефарбувальних засобів полоскання для волосся, фарб для волосся, комплектів для завивки волосся, композицій для перманентної завивки, завивки, випрямлячів волосся, допоміжних засобів для догляду за волоссям, засобів для зміцнювання волосся, матеріалів для перев'язування волосся та окисників, спрайтів, восків для укладки або бальзамів.

7. Спосіб обробки кератинової субстанції, що полягає у нанесенні косметично прийнятної композиції за п. 1.

8. Спосіб за п. 7, де вказана середня молекулярна маса полімеру становить приблизно 7,8∙104-1,65∙105.

9. Спосіб за п. 7, де вказана середня молекулярна маса полімеру становить приблизно 1,5∙105.

10. Спосіб за п. 7, де вказаною кератиновою субстанцією є волосся або шкіра.

11. Спосіб за п. 7, де мас. % вказаного акриламіду є 10-80, мас. % вказаного диметилдіаліламоній хлориду є 15-60, та мас. % вказаної акрилової кислоти є 5-40.

12. Спосіб обробки кератинової субстанції, що полягає у нанесенні косметично прийнятної композиції, яка містить приблизно 0,1-10 мас. % на основі твердого полімерного матеріалу амфолітичного полімеру, отриманого нижченаведеним способом:

(1) отримання розчину мономера, який по суті складається з:

(а) принаймні 1-95 мас. % неіонного мономера акриламіду формули:

,

де R - Н або СН3; a R1 та R2, незалежно, - Н, С1-12 алкіл, СН2ОСН3, СН2ОСН2СН(СН3)2, (СН2СН2О-)х-Н, де х=1-50, або феніл, або разом представляють С3-6 циклоалкіл;

(b) принаймні 5-80 мас. % катіонного мономера диметилдіаліламоній хлориду формули:

,

де R1 та R2, незалежно, - Н або С1-12 алкіл, а група -Y - придатний аніон;

(c) принаймні 1-75 мас. % аніонного мономера акрилової кислоти формули:

,

де R - Н або СН3; R1 - Х+, Н, а Х+ - придатний катіон, що утворює сіль карбонової кислоти;

(2) забезпечення реактора та води до вказаного реактора;

(3) продування вказаного реактора для видалення кисню з вказаного реактора;

(4) нагрівання вмісту вказаного реактора та

(5) подача вказаного розчину мономера та розчину ініціатора у вказаний реактор.

13. Спосіб за п. 12, який після стадії (2) додатково включає завантаження вказаного реактора комплексоном, агентом переносу ланцюга або їх комбінацією.

Текст

Дивитися

1. Косметично прийнятна композиція, що містить приблизно 0,1-10 мас. % на основі твердого полімерного матеріалу амфолітичного полімеру, який по суті складається з: (а) принаймні 1-95 мас. % неіонного мономера акриламіду формули: R 3 відбілювача волосся, лосьйону для розплутування волосся, гелю для укладки, лаку для укладки, розпилюваної піни, крему для укладки, засобу воскування для укладки волосся, лосьйону для укладки, мусу, розпилюваного гелю, помади, гелю для душу, піни для ванни, барвників для волосся, тимчасових та довгочасних барвників для волосся, кондиціонерів кольору, просвітлювачів для волосся, фарбувальних та нефарбувальних засобів полоскання для волосся, фарб для волосся, комплектів для завивки волосся, композицій для перманентної завивки, завивки, випрямлячів волосся, допоміжних засобів для догляду за волоссям, засобів для зміцнювання волосся, матеріалів для перев'язування волосся та окисників, спрайтів, восків для укладки або бальзамів. 7. Спосіб обробки кератинової субстанції, що полягає у нанесенні косметично прийнятної композиції за п. 1. 8. Спосіб за п. 7, де вказана середня молекулярна 4 5 маса полімеру є приблизно 7,8∙10 -1,65∙10 . 9. Спосіб за п. 7, де вказана середня молекулярна 5 маса полімеру є приблизно 1,5∙10 . 10. Спосіб за п. 7, де вказаною кератиновою субстанцією є волосся або шкіра. 11. Спосіб за п. 7, де мас. % вказаного акриламіду є 10-80, мас. % вказаного диметилдіаліламоній хлориду є 15-60, та мас. % вказаної акрилової кислоти є 5-40. 12. Спосіб обробки кератинової субстанції, що полягає у нанесенні косметично прийнятної композиції, яка містить приблизно 0,1-10 мас. % на основі твердого полімерного матеріалу амфолітичного полімеру, отриманого нижченаведеним способом: (1) отримання розчину мономера, який по суті складається з: (а) принаймні 1-95 мас. % неіонного мономера акриламіду формули: R H2 C 94933 4 1 2 де R - Н або СН3; a R та R , незалежно, - Н, С1-12 алкіл, СН2ОСН3, СН2ОСН2СН(СН3)2, (СН2СН2О-)хН, де х=1-50, або феніл, або разом представляють С3-6 циклоалкіл; (b) принаймні 5-80 мас. % катіонного мономера диметилдіаліламоній хлориду формули: CH2 HC H2C CH H2C CH2 -Y N+ R1 R2 , де R та R , незалежно, - Н або С1-2 алкіл, а група Y - придатний аніон; (c) принаймні 1-75 мас. % аніонного мономера акрилової кислоти формули: R 1 H2C 2 C C O O R1 , 1 + + де R - Н або СН3; R - Х , Н, а Х - придатний катіон, що утворює сіль карбонової кислоти; (2) забезпечення реактора та води до вказаного реактора; (3) продування вказаного реактора для видалення кисню з вказаного реактора; (4) нагрівання вмісту вказаного реактора та (5) подача вказаного розчину мономера та розчину ініціатора у вказаний реактор. 13. Спосіб за п. 12, який після стадії (2) додатково включає завантаження вказаного реактора комплексоном, агентом переносу ланцюга або їх комбінацією. C C N R2 O R1 , Цей винахід стосується амфолітичних полімерів низької молекулярної маси та їх застосування. Більш конкретно, винахід стосується косметично прийнятних композицій, що містять полімери низької молекулярної маси, та їх застосування для особистої гігієни. Поверхневі властивості волосся, шкіри та нігтів людини особливо важливі у косметичній науці, та таким чином давно бажано знайти косметичні композиції, котрі повинні благотворно впливати на місцевий та загальний стан цих кератинових субстратів. Такі композиції повинні мати адекватні клейкі властивості, так, щоб вони не тільки абсорбувалися спочатку, але також залишалися при піддаванні дії води. Цю здатність абсорбуватися на субстраті та стійкість до полоскання водою визначають як субстантивність. Композиції для обробки волосся повинні поліпшувати здатність до розчісування вологого та сухого волосся, полегшувати розплутування при розчісуванні вологого волосся та зменшення статичного розпушування при розчісуванні сухого волосся, а також надавати м'якість та еластичність волоссю. Інгредієнти, застосовувані у шампунях, повинні надавати шампуню поліпшеної стабільності піни, тоді як композиції для фіксації волосся повинні надавати властивостей, як-то гарне утри 5 94933 мування завивки без шкідливого впливу на вологу здатність до розчісування. Відносно обробки шкіри є бажаними композиції, котрі повинні поліпшувати такі властивості, як утримування вологості шкірою, пом'якшування шкіри, притягання вологості повітря, сповільнення втрати шкірою води, чутливість та зменшення подразнення шкіри, спричиненого контактом з детергентами, милами тощо. Композиції для обробки нігтів повинні посилювати або зміцнювати ламкі або крихкі нігті та поліпшення загалом вигляду нігтів. Рівень техніки, зокрема патент США № 5,296,218 - Chen et al., що уведено як посилання, розкриває амфолітичні потрійно-кополімерні кондиціонувальні добавки до продуктів для догляду за волоссям, котрі поліпшують здатність вологого та сухого волосся до розчісування, особливо розплутування та зменшеного статичного розпушування, блиск, та фіксувальні властивості, особливо утримування завивки. Зокрема, є розкритими амфолітичні потрійні кополімери, що мають сере3 6 дню молекулярну масу приблизно 10 -10 , та містять (а) принаймні 1-95 мас.% неіонного мономеру акриламіду, (b) принаймні 5-80 мас.% катіонного мономеру диметилдіаліламоній хлориду, та (с) принаймні 1-75 мас.% аніонного мономеру акрилової кислоти. Заявлений винахід стосується амфолітичних полімерів, що мають поліпшені характеристики у порівнянні з рівнем техніки. Заявлений винахід стосується косметично прийнятної композиції, що містить приблизно 0,110 мас.% на основі твердого полімерного матеріалу водорозчинного амфолітичного полімеру, що складається з: (a) принаймні 1-95 мас.% неіонного мономеру акриламіду формули: 6 1 2 де R та R , незалежно, - Η або С1-12алкіл, а група Υ - придатний аніон; (c) принаймні 1-75 мас.% аніонного мономеру акрилової кислоти формули: 1 + 1 1 2 де R - Η або СН3; a R та R , незалежно, - Н, С1-4алкіл, СН2ОСН3, СН2ОСН2СН(СН3)2, (СН2СН2О)х-Н, де х=1-50, або феніл, або разом представляють С3-6циклоалкіл; (b) принаймні 5-80 мас.% катіонного мономеру диметилдіаліламоній хлориду формули: + де R - Η або СН3; R - Х , Н, а Х - придатний катіон, що утворює сіль карбонової кислоти; та де середня молекулярна маса вказаного полі3 5 меру є приблизно 5·10 -2,5·10 . Косметичні композиції, що містять полімери цього винаходу можна наносити на кератинові субстанції. Заявлений винахід також стосується способу обробки кератинової субстанції, що полягає у нанесенні косметично прийнятної композиції, що містить приблизно 0,1-10 мас.% на основі твердого полімерного матеріалу амфолітичного полімеру, отриманого нижченаведеним способом: (1) отримання розчину мономеру, що містить: (a) принаймні 1-95 мас.% неіонного мономеру акриламіду формули: 2 де R - Η або СН3; a R та R , незалежно, - Н, С1-4алкіл, СН2ОСН3, СН2ОСН2СН(СН3)2, (СН2СН2О)x-Н, де х=1-50, або феніл, або разом представляють С3-6циклоалкіл; (b) принаймні 5-80 мас.% катіонного мономеру диметилдіаліламоній хлориду формули: 1 2 де R та R , незалежно, - Η або C112алкіл, а група Y - придатний аніон; (c) принаймні 1-75 мас.% аніонного мономеру акрилової кислоти формули: 7 94933 8 1 1 + + де R - Η або СН3; R - Х , Н, а Х - придатний катіон, що утворює сіль карбонової кислоти; (2) забезпечення реактору та води у вказаний реактор; (3) необов'язково завантаження вказаного реактору комплексоном, агентом переносу ланцюга або їх комбінацією; (3) продування вказаного реактору для видалення кисню з вказаного реактору; (4) нагрівання вмісту вказаного реактору; та (5) подача вказаного розчину мономеру та розчину ініціатору у вказаний реактор. Фіг.1 показує дані для люмікреази для Merquat 3330 (від Nalco Company, Naperville, IL), що має середню молекулярну масу приблизно 6 1,5·10 та LMW, що має середню молекулярну 5 масу приблизно 1,5-10 . Фіг.2 показує вимір сили розчісування, де розпущене жіноче волосся, оброблене LMW, показало 85,3% зменшення сили, потрібної для розчісування як у порівнянні з водою та у порівнянні з Merquat 3330, котрий показав 80,9% зменшення. Наступні скорочення мають наступні значення: "DADMAC": діалілдиметиламоній хлорид; "PVP": полівінілпіролідон; "МЕА": моноетаноламід; "DEA": діетаноламід; "USP": United States Pharmacopia; "PVM/MA": поліметил-вініл-етер/малеїновий ангідрид; "NF": National Formulary; "PABA": п-амінобензойна кислота; "AMP": амінометилпропан; "VA": вінілацетат; та "GPC": гель-проникна хроматографія. "LMW" означає полімер низької молекулярної маси згідно з одним втіленням заявленого винаходу, де вказана середня молекулярна маса є приб5 лизно 1,5·10 . Середню молекулярну масу заявленого винаходу визначали за допомогою GPC. Косметично прийнятна композиція цього винаходу містить приблизно 0,1-10 мас.% на основі твердого полімерного матеріалу амфолітичного полімеру, що складається з: (a) принаймні 1-95 мас.% неіонного мономеру акриламіду формули: 2 де R - Η або СН3; a R та R , незалежно, - Н, С1-4алкіл, СН2ОСН3, СН2ОСН2СН(СН3)2, (СН2СН2О)x-Н, де х=1-50, або феніл, або разом представляють С3-6циклоалкіл; (b) принаймні 5-80 мас.% катіонного мономеру диметилдіаліламоній хлориду формули: 1 2 де R та R , незалежно, - Η або С1-12алкіл, а група Y - придатний аніон; (с) принаймні 1-75 мас.% аніонного мономеру акрилової кислоти формули: 1 + + де R - Η або СН3; R - Х , Н, а Х - придатний катіон, що утворює сіль карбонової кислоти; та де середня молекулярна масавказаного полі3 5 меру є приблизно 5·10 -2,5·10 . Згідно з одним втіленням, косметично прийнятна композиція має середню молекулярну масу 4 4 приблизно 7,8·10 -16,5·10 . Згідно з ще одним втіленням косметично прийнятна композиція має середню молекулярну масу 4 приблизно 15·10 . Згідно з ще одним втіленням різні полімерні композиції заявленого винаходу містять акриламід, у кількості приблизно 10-80 мас.%, диметилдіаліламоній хлорид, у кількості приблизно 15-60 мас.%, та акрилову кислоту, у кількості приблизно 5-40 мас.%. На додаток до амфолітичного полімеру косметично прийнятна композиція цього винаходу може містити поверхнево-активні агенти. Поверхневоактивні агенти охоплюють ПАР, котрі звичайно забезпечують детергентну функціональність композиції або діють просто як змочувальні агенти. 9 Поверхнево-активні агенти можуть загалом бути аніонними поверхнево-активними агентами, катіонними поверхнево-активними агентами, неіонними поверхнево-активними агентами, амфотерними поверхнево-активними агентами та цвітеріонними поверхнево-активними агентами. Аніонні поверхнево-активні агенти охоплюють розкриті у патенті США № 5,573,709, що уведено тут як посилання. Приклади охоплюють алкіл та алкіл-етер-сульфати. Специфічними прикладами алкіл-етер-сульфатів, котрі можна застосовувати у цьому винаході є солі натрію та амонію, лаурилсульфат, лаурил-етер-сульфат, кокосовий алкілтриетиленгліколь-етер-сульфат; жировий алкілтриетиленгліколь-етер-сульфат, та жировий алкілгексаоксіетилен-сульфат. Дуже переважними алкіл-етер-сульфатами є ті, що містять суміш індивідуальних сполук, вказана суміш має середню довжину алкіл-ланцюга приблизно 12-16 атомів карбону та середній ступінь етоксилування приблизно 1-6 молей етиленоксиду. Ще одним придатним класом аніонних поверхнево-активних агентів є солі алкілсульфатної кислоти. Важливими прикладами є солі продукти реакції гомологів метану, охоплюючи ізо-, нео-, та нпарафінів, що мають приблизно 8-24 атомів карбону, переважно приблизно 12-18 атомів карбону, та сульфонувального агенту, наприклад, SO3, H2SO4, олеум, отримані відомими способами сульфонування, охоплюючи відбілювання та гідроліз. Переважними є солі лужного металу та амонію сульфатованих С12-38н-парафінів. Додаткові синтетичні аніонні поверхневоактивні агенти охоплюють олефін-сульфонати, бета-алкілоксил-алкан-сульфонати та продукти реакції жирних кислот, естерифікованих ізетіоновою кислотою та нейтралізованих натрій гідроксидом, а також сукцинамати. Конкретні приклади сукцинаматів охоплюють динатрій Nоктадецилсульфосукцинамат; тетранатрій N-1,2дикарбоксіетил)-N-октадецилсульфосукцинамат; діаміл-естер натрій-сульфобурштинової кислоти; дигексил-естер натрій-сульфобурштинової кислоти; діоктил-естери натрій-сульфобурштинової кислоти. Переважні аніонні поверхнево-активні агенти для застосування у косметично прийнятній композиції цього винаходу охоплюють амоній лаурилсульфат, амоній лаурет-сульфат, триетиламін лаурилсульфат, триетиламін лаурет-сульфат, триетаноламін лаурилсульфат, триетаноламін лаурет-сульфат, моноетаноламін лаурилсульфат, моноетаноламін лаурет-сульфат, діетаноламін лаурилсульфат, діетаноламін лаурет-сульфат, натрій лауриловий моногліцерид-сульфат, натрій лаурилсульфат, натрій лаурет-сульфат, калій лаурилсульфат, калій лаурет-сульфат, натрій лаурилсаркозинат, натрій лауроїл-саркозинат, лаурилсаркозин, кокоїл-саркозин, амоній кокоїл-сульфат, амоній лауроїлсульфат, натрій кокоїл-сульфат, натрій лауроїлсульфат, калій кокоїл-сульфат, калій лаурилсульфат, триетаноламін лаурилсульфат, триетаноламін лаурилсульфат, моноетаноламін кокоїл-сульфат, моноетаноламін 94933 10 лаурилсульфат, натрій тридецил-бензолсульфонат, та натрій додецил-бензол-сульфонат. Амфотерні поверхнево-активні агенти, котрі можна застосовувати у косметично прийнятній композиції цього винаходу охоплюють похідні аліфатичних вторинних та третинних амінів, у котрих аліфатичний замісник містить приблизно 8-18 атомів карбону та аніонну водорозчинну групу, наприклад, карбоксил, сульфонат, сульфат, фосфат, або фосфонат. Приклади охоплюють натрій 3додецил-амінопропіонат, натрій 3додециламінопропан-сульфонат, натрій лаурилсаркозинат, N-алкілтаурини, як-то отримані реагуванням додециламіну з натрій ізетіонатом, як описано у патенті США № 2,658,072, N-(вищий алкіл)аспарагіновими кислотами, як описано у патенті США № 2,438,091, та продукти, що є у продажу як MIRANOL, як описано у патенті США № 2,528,378. Інші саркозинати та їх похідні можуть бути виявленими у CTFA Cosmetic Ingredient Handbook, Fifth Edition, 1988, p. 42, що уведено тут як посилання. Сполуки четвертинного амонію можна також застосовувати у косметично прийнятній композиції цього винаходу, якщо вони є сумісними у композиції винаходу. Катіонні поверхнево-активні агенти загалом охоплюють, але без обмеження жирні сполуки четвертинного амонію, що містять приблизно 8-18 атомів карбону. Аніони сполук четвертинного амонію можуть бути звичайним іоном, якто хлорид, етосульфат, метосульфат, ацетат, бромід, лактат, нітрат, фосфат, або тозилат та їх суміші. Довго-ланцюгові алкіли можуть містити додаткові або замінені атоми карбону або гідрогену, або етерні зв'язки. Іншими заміщеннями на четвертинному нітрогені можуть бути гідроген, бензил або коротко-ланцюгові алкіли або гідроксіалкіли, як-то метил, етил, гідроксиметил або гідроксіетил, гідроксипропіл або їх комбінації. Приклади сполук четвертинного амонію охоплюють, але без обмеження: бегентримоній хлорид, кокотримоній хлорид, цететилдимоній бромід, дибегенілдимоній хлорид, дигідрогенований жировий бензилмоній хлорид, дизоіадимоній хлорид, дижировий димоній хлорид, гідроксицетил гідроксіетил димоній хлорид, гідроксіетил бегенамідопропіл димоній хлорид, гідроксіетил цетилдимоній хлорид, гідроксіетил-жировий-димоній хлорид, миристалконій хлорид, ПЕГ-2-олеамоній хлорид, ПЕГ-5стеармоній хлорид, ПЕГ-15-кокоїл кватерній-4, ПЕГ-2-стеаралконій-4, лаурилтримоній хлорид; Кватерній-16; Кватерній-18, лауралконій хлорид, олеалкмоній хлорид, цетилпіридиній хлорид, Полікватерній-5, Полікватерній-6, Полікватерній-7, Полікватерній-10, Полікватерній-22, Полікватерній37, Полікватерній-39, Полікватерній-47, цетилтримоній хлорид, дилаурилдимоній хлорид, цеталконій хлорид, діцетилдимоній хлорид, соєвий тримоній хлорид, стеарин-октил-димоній метосульфат та їх суміші. Інші сполуки четвертинного амонію є у CTFA Cosmetic Ingredient Handbook, First Edition, p. 41-42, що уведено тут як посилання. Косметично прийнятні композиції можуть містити ді-довго-ланцюгові аміни приблизно С10-С22, 11 довго-ланцюгові жирні аміни приблизно С10-С22, та їх суміші. Конкретні приклади охоплюють дипальмітиламін, лаурамідопропілдиметил, стеарамідопропіл-диметиламін. Косметично прийнятні композиції цього винаходу можуть також містити жирні спирти (звичайно моноатомні спирти), етоксиловані жирні спирти, та дволанцюгові фосфоліпіди, котрі можна застосовувати для стабілізації емульсії або дисперсії косметично прийнятної композиції. Вони також забезпечують косметично прийнятну в'язкість. Селекція жирного спирту не є критичною, хоча ці спирти, що характеризуються тим, що мають жирні ланцюги С10-С32, переважно С14-С22, котрі є по суті насиченими алканолами, слід застосовувати загалом. Приклади охоплюють стеариловий спирт, цетиловий спирт, цетостеариловий спирт, миристиловий спирт, бегеніловий спирт, арахіновий спирт, ізостеариловий спирт та ізоцетиловий спирт. Цетиловий спирт є кращим та можна застосовувати поодинці або у комбінації з іншими жирними спиртами, переважно зі стеариловим спиртом. При застосуванні жирний спирт переважно міститься у композиціях цього винаходу при концентрації приблизно 1-8 мас.%, більш переважно приблизно 2-6 мас.%. Жирні спирти можуть також бути етоксилованими. Конкретні приклади охоплюють цетерет-20, стеарет-20, стеарет-21, та їх суміші. Фосфоліпіди, як-то фосфатидилсерин та фосфатидилхолін, та їх суміші можуть міститися також. При застосуванні жирний спирт міститься у композиціях при концентрації приблизно 1-10 мас.%, більш переважно приблизно 2-7 мас.%. Неіонні поверхнево-активні агенти, котрі можна застосовувати у косметично прийнятній композиції цього винаходу, охоплюють сполуки, отримані конденсацією алкіленоксидів (гідрофільних за природою) з органічною гідрофобною сполукою, котра може бути аліфатичною або алкілароматичною за природою. Прикладами переважних класів неіонних поверхнево-активних агентів є: довго-ланцюгові алканоламіди; поліетиленоксидні конденсати алкілфенолів; продукт конденсації аліфатичних спиртів, що мають приблизно 8-18 атомів карбону, з розгалуженим чи нерозгалуженим ланцюгом, з етиленоксидом; довго-ланцюгові третинні амін-оксиди; довго-ланцюгові третинні фосфін-оксиди; довголанцюгові діалкілсульфоксиди, що містять один коротко-ланцюговий алкіл або гідроксиалкіл приблизно з 1-3 атомами карбону; та алкілполісахаридну (APS) ПАР, як-то алкілполіглікозиди; поліетиленгліколаві (ПЕГ) гліцерил-жирні естери. Цвітеріонні поверхнево-активні агенти, як-то бетаїни, можуть також бути корисними у косметично прийнятній композиції цього винаходу. Приклади бетаїнів охоплюють високо-алкільні бетаїни, якто кокодиметил-карбоксиметил-бетаїн, кокоамідопропіл-бетаїн, кокобетаїн, лаурил амідопропілбетаїн, олеїл-бетаїн, лаурил-диметилкарбоксиметил-бетаїн, лаурил-диметилальфакарбоксіетил-бетаїн, цетил-диметилкарбоксиметил-бетаїн, лаурил-біс-(2-гідроксіетил)карбоксиметил-бетаїн, стеарин-біс-(2гідроксипропіл) карбоксиметил-бетаїн, олеїл 94933 12 диметил-гамма-карбоксипропіл-бетаїн, та лаурилбіс-(2-гідроксипропіл)альфа-карбоксіетил-бетаїн. Сульфобетаїни можуть представляти кокодиметилсульфопропіл-бетаїн, стеарилдиметилсульфопропіл-бетаїн, лаурилдиметилсульфоетил-бетаїн, лаурил-біс-(2гідроксіетил)-сульфопропіл-бетаїн тощо, амідобетаїни та амщосульфобетаїни, де радикал RCONH(CH2)3 є приєднаним до атому нітрогену бетаїну, є також корисними у цьому винаході. Аніонні, катіонні, неіонні, амфотерні або цвітеріонні поверхнево-активні агенти застосовувані у косметично прийнятній композиції цього винаходу, звичайно застосовують у кількості приблизно 0,150 мас.%, переважно приблизно 0,5-40 мас.%, більш переважно приблизно 1-20 мас.%. Косметично прийнятна композиція цього винаходу може містити зволожувачі, котрі діють як гігроскопічні агенти, збільшуючи кількість утримуваної та поглинутої води. Придатні зволожувачі для композиції цього винаходу охоплюють, але без обмеження ацетамід МЕА, амоній лактат, хітозан та їх похідні, колоїдну вівсяну муку галактоарабінан, глюкоза-глутамат, глерецит-7, глігерит-12, гліцерет-26, гліцерит-31, гліцерин, лактамід МЕА, лактамід DEA, молочна кислота, метил-глюцет-10, метил-глюцет-20, пантенол, пропіленгліколь, сорбіт, поліетиленгліколь, 1,3-бутандioл, 1,2,6гексантриол, гідрогенований крохмаль гідролізат, інозитол, маніт, PEGS пентаеритритол-етер, полігліцерилсорбіт, ксиліт, сахароза, натрій палуронат, натрій РСА, та їх комбінації. Гліцерин є особливо переважним зволожувачем. Зволожувач є у композиції при концентрації приблизно 0,5-40 мас.%, переважно приблизно 0,5-20 мас.% та більш переважно приблизно 0,5-12 мас.%. Косметично прийнятна композиція цього винаходу може містити вазелін або мінеральну оливу, котрі повинні загалом бути ґатунку USP або NF. Вазелін може бути білим або жовтим. В'язкість або консистенція вазеліну не є критичною. Вазелін може бути частково заміненим на суміші вуглеводню, котру можна формувати для схожості на вазелін за виглядом та консистенцією. Наприклад, суміші вазеліну або мінеральної оливи з різними восками тощо можна комбінувати. Кращі воски охоплюють віск восковниці пенсильванскої, канделільский віск, церезин, масло жожоби, ланоліновий віск, горний віск, озокерит, полігліцерил-3бджолиний віск, полігліцерил-6-пентастеарат, мікрокристалічний віск, парафіновий віск, ізопарафін, сквален, олігомерні олефіни, бджолиний віск, синтетичний канделільский віск синтетичний карнаубський віск, синтетичний бджолиний віск тощо, можна змішувати разом. Алкіл метил-силоксани різних ступенів заміщення можна застосовувати до збільшення утримуваної шкірою води. Силоксани, як-то стеарил-диметикон, відомий як віск 2503, С3045 алкілметикон, відомий як віск AMS-C30, та стеарокситриметилсилан (та) стеариловий спирт, відомий як віск 580, доступні від Dow Corning, Midland, Ml, USA. Додаткові алкіл- та фенілсилікони можна застосовувати для посилення зволожувальних властивостей. Смоли, як-то диметикон (та) триметилсоїлоксисилікат, відомий як Dow 13 Corning® 593 або Циклометикон (та) Триметилсилоксисилікат, відомий як рідина Dow Corning 749, можна застосовувати для посилення плівкоутворення продуктів для догляду за шкірою. При застосуванні, вазелін, віск або вуглеводневий або оливовий компонент міститься у композиціях при концентрації приблизно 1-20 мас.%, більш переважно приблизно 1-12 мас.%. При застосуванні вміст силіконових смол може бути приблизно 0,110,0 мас.%. Пом'якшувачі є визначеними як агенти, що допомагають підтримувати м'який, гладкий, та пластичний вигляд шкіри. Пом'якшувачі функціонують за їх здатністю залишатися на поверхні шкіри або у роговому шарі. Косметично прийнятна композиція цього винаходу може містити жирно-естерні пом'якшувачі, котрі перераховані у International Cosmetic Ingredient Dictionary, Eighth Edition, 2000, p. 1768-1773. Конкретні приклади придатних жирних естерів для застосування у композиції цього винаходу охоплюють ізопропіл миристат, ізопропіл пальмітат, каприлові/капринові тригліцериди, цетил лактат, цетил пальмітат, гідрогеновану рицинову олію, гліцерил-естери, гідроксицетил ізостеарат, гідроксицетил фосфат, ізопропіл ізостеарат, ізостеарил ізостеарат, діізопропіл себацинат, РРG5-Цетет-20,2-етилгексил ізононаноат, 2-етилгексил стеарат, С12 до С16 жирного спирту лактат, ізопропіл ланолят, 2-етил-гексил саліцилат, та їх суміші. Переважними жирними естерами є ізопропіл миристат, ізопропіл пальмітат, PPG-5-Цетет-20, та каприлові/капринові тригліцериди. При застосуванні жирно-естерний пом'якшувач переважно міститься у композиціях цього винаходу при концентрації приблизно 1-8 мас.%, більш переважно приблизно 2-5 мас.%. Композиції цього винаходу можуть також містити силіконові сполуки. Переважно, в'язкість силіконового компоненту при температурі 25°С є приблизно 0,5-12500 сП. Прикладами придатних матеріалів є диметилполісилоксан, діетилполісилоксан, диметилполісилоксан, дифенілполісилоксан, циклометикон, триметилполісилоксан, дифенілполісилоксан, та їх суміші. Диметикон, диметилполісилоксан блоковані на кінці триметилом, є одним переважним прикладом. Диметикон, що має в'язкість між 50 та 1000 сП є особливо переважним. При застосуванні силіконові оливи переважно містяться у композиціях цього винаходу при концентрації 0,1-5 мас.%, більш переважно 1-2 мас.%. Косметично прийнятні композиції цього винаходу можуть містити леткі та нелеткі силіконові оливи або рідини. Силіконові сполуки можуть бути лінійними або циклічними полідиметилсилоксанами із в'язкістю приблизно 0,5-100 сСт. Найбільш переважні лінійні полідиметилсилоксани мають приблизно 0,5-50 сСт. Одним прикладом лінійного, леткого полідиметилсилоксану низької молекулярної маси є октаметилтрисилоксан, під назвою Dow Corning 200 fluid, що має в'язкість приблизно 1 сСт. При застосуванні, силіконові оливи переважно містяться у композиціях цього винаходу при концентрації 0,1-30 мас.%, більш переважно 1-20 мас.%. 94933 14 Косметично прийнятні композиції цього винаходу можуть містити леткі, циклічні, низької молекулярної маси полідиметилсилоксани (циклометикони). Переважні циклічні леткі силоксани можуть бути полідиметилциклосилоксанами, що мають в середньому 4-6 повторюваних ланок, та в'язкість приблизно 2,0-7,0 сСт, та їх суміші. Переважні циклометикони доступні від Dow Corning, Midland, Ml, USA під назвами Dow Corning 244 fluid, Dow Corning 245 fluid, Dow Corning 246, Dow Corning 344 fluid та Dow Corning 345 fluid, та Silicone SF-1173 та Silicone SF-1202 від General Electric, Waterford, NY, USA. При застосуванні, силіконові оливи переважно містяться у композиціях цього винаходу при концентрації 0,1-30 мас.%, більш переважно 1-20 мас.%. Силіконові ПАР або емульгатори із поліоксіетиленовими або поліоксипропіленовими бічними ланцюгами можна також застосовувати у композиції заявленого винаходу. Переважні приклади охоплюють диметикон кополіоли, Dow Corning 3225C та 5225С, від Dow Corning, Midland, Ml, USA та Силікон SF-1528, від General Electric, Waterford, NY, USA. Бічні ланцюги можуть також містити алкіли, як-то лаурил або цетил. Переважними є лаурил метикон кополіол, відомий як Dow Corning 5200, та цетил-диметикон кополіол, відомий як Abil EM-90, від Goldschmidt Chemical Corporation, Hopewell, VA. Також переважним ε лаурилдиметикон, відомий як Belsil LDM 3107 VP, від Wacker-Chemie, Munich, Germany. При застосуванні, силіконові ПАР переважно містяться у композиціях цього винаходу при концентрації 0,1-30 мас.%, більш переважно 1-15 мас.%. Аміно-функціональні силікони та емульсії можна застосовувати у заявленому винаході. Переважні приклади охоплюють Dow Corning 8220, Dow Corning 939, Dow Corning 949, Dow Corning 2-8194, усі від Dow Corning, Midland, Ml, USA. Також переважними є Силікон SM 253 від General Electric, Waterford, NY, USA. При застосуванні, аміно-функціональні силікони переважно містяться у композиціях ц ього винаходу при концентрації 0,1-5 мас.%, більш переважно 0,1-2,0 мас.%. Косметично прийнятні композиції цього винаходу можуть містити леткі вуглеводневі оливи. Леткий вуглеводень містить приблизно С6 до С22 атомів. Переважним летким вуглеводнем є аліфатичний вуглеводень, що має ланцюг довжиною приблизно С6-С16 атомів карбону. Приклад такої сполук охоплює ізогексадекан, під назвою Permethyl 101 А, від Presperse, South Plainfield, NJ, USA. Ще один приклад переважного леткого вуглеводню - С14 до С16 ізопарафіни, під назвою Isopar Μ, від Exxon, Baytown, TX, USA. При застосуванні леткі вуглеводні переважно містяться у композиціях цього винаходу при концентрації 0,130 мас.%, більш переважно 1-20 мас.%. Косметично прийнятні композиції цього винаходу можуть містити катіонні та амфолітичні кондиціонувальні полімери. Приклади охоплюють, але без обмеження перераховані у International Cosmetic Ingredient Dictionary published by the Cosmetic, Toiletry, та Fragrance Association (CTFA), 15 th 1101 17 Street, N.W., Suite 300, Washington, D.C. 20036. Загальні приклади охоплюють четвертинні похідні етерів целюлози, четвертинні похідні гуарової смоли, гомополімери та кополімери D ADM AC, гомополімери та кополімери МАРТАС та четвертинні похідні крохмалів. Конкретні приклади, застосовуючи визначення CTFA, охоплюють, але без обмеження Polyquatemium-10, Гуаргідроксипропілтримоній хлорид, Крохмальгідроксипропілтримоній хлорид, Polyquaternium-4, Polyquaternium-5, Polyquaternium-6, Polyquaternium-7, Polyquaremium-14, Polyquaternium-15, Polyquaternium-22, Polyquatemium-24, Polyquatemium-28, Polyquaternium-32, Polyquaternium-33, Polyquatemium-36, Polyquatemium-37, Polyquaternium-39, Polyquaternium-45, Polyquaternium-47, Polyquaternium-53, Polyquaternium-55 та поліметакриламідопропілтримоній хлорид, та їх суміші. При застосуванні, кондиціонувальні полімери переважно містяться у косметично прийнятній композиції цього винаходу при концентрації приблизно 0,1-10 мас.%, переважно приблизно 0,2-6 мас.% та найбільш переважно приблизно 0,2-5 мас.%. Косметично прийнятна композиція цього винаходу може містити один або більше реологічних модифікаторів. Реологічні модифікатори, котрі можна застосовувати у цьому винаході охоплюють, але без обмеження перехресно зшиті гомополімери акрилової кислоти високої молекулярної маси та акрилатний/С10-30 алкілакрилатний кросполімер, як-то Carbopol та Pemulen, обидва від Noveon, Inc, Cleveland, OH, USA; аніонні акрилатні полімери, як-то Salcare AST, та катіонні акрилатні полімери, як-то Salcare SC96, від Ciba Specialties, High Point, NC, USA; акриламідопропілтримоній хлорид/акриламід; гідроксіетилметакрилатні полімери, Стеарет-10 Аліл-етер/Акрилат Кополімер; Акрилати/Бегенет-25 Метаакрилатний Кополімер, відомий як Aculyn 28, від International Specialties, Wayne, NJ, USA; гліцерилполіметакрилат, Акрилати/Стеарет-20 Метакрилат Кополімер; бентоніт; камеді, як-то альгінати, карагеніни, аравійска камедь, гуміарабік, камедь карайї, трагакантова камедь, гуарова камедь; гуаргідроксипропілтримоній хлорид, ксантанова камедь або геланова камедь; похідні целюлози, якто натрій-карбоксиметилцелюлоза, гідроксіетилцелюлоза, гідроксиметилкарбоксіетилцелюлоаз, гідроксиметилкарбоксипропілцелюлоза, етилцелюлоза, сульфатована целюлоза, гідроксипропілцелюлоза, метилцелюлоза, гідроксипропілметилцелюлоза, мікрокристалічна целюлоза; агар; пектин; желатин; крохмаль та їх похідні; хітозан та його похідні, як-то гідроксіетил-хітозан; полівініловий спирт, PVM/MA-кополімер, PVM/MAдекадієновий кросполімер, загусники на основі полі(етиленоксиду), натрій карбомер, та їх суміші. При застосуванні модифікатори реології переважно містяться у косметично прийнятній композиції цього винаходу при концентрації приблизно 0,0112 мас.%, переважно приблизно 0,05-10 мас.% та найбільш переважно приблизно 0,1-6 мас.%. 94933 16 Косметично прийнятна композиція цього винаходу може містити один або більше антіоксидантів, котрі містять, але без обмеження аскорбінову кислоту, ВНТ, ВНА, ериторбову кислоту, гідросульфіт, тіогліколят, токоферол, натрій метабісульфіт, вітамін Ε ацетат, та аскорбіл пальмітат. Антіоксиданти повинні складати 0,01 мас.%, переважно приблизно 0,1-3 мас.% та найбільш переважно приблизно 0,2-2 мас.% косметично прийнятної композиції. Косметично прийнятна композиція цього винаходу може містити один або більше активних проти сонячних опіків агентів. Приклади активних проти сонячних опіків агентів охоплюють, але без обмеження октил метоксицинамат (етилгексил juметоксицинамат), октил саліцилат оксибензон (бензофенон-3), бензофенон-4, ментил антранілат, діоксибензон, амінобензойн кислот, аміл-диметил РАВА, діетаноламінр-метоксил цинамат, етил 4-біс (гідроксипропіл) амінобензоат, 2-етилгексил-2ціано-3, 3-дифенілакрилат, гомоментил саліцилат, гліцериламінобензоат, дигідроксіацетон, октилдиметил РАВА, 2-фенілбензімідазол-5сульфонову кислоту, триетаноламін саліцилат, цинк оксид, та титан оксид, та їх суміші. Кількість активних проти сонячних опіків агентів, застосовуваних у косметично прийнятній композиції цього винаходу повинна варіювати залежно від конкретної довжини хвилі УФ-поглинання конкретних активних застосовуваних проти сонячних опіків агентів та звичайно є приблизно 0,1-10 мас.%, переважно приблизно 2-8 мас.%. Косметично прийнятна композиція цього винаходу може містити один або більше консервантів. Приклади консервантів, котрі можна застосовувати охоплюють, але без обмеження 1,2-дибром-2,4диціанобутан (Метилдибромглутаронітрил, відомий як MERGUARD, Nalco Company, Naperville, IL, USA), бензиловий спирт, імідазолідинілсечовина, 1,3-біс-(гідроксиметил)-5,5-диметил-2,3імідазолідиндіон (як-то, DMDM Гідантоїн, відомий як GLYDANT, Lonza, Fairlawn, NJ, USA.), метилхлорізотіазолінон та метилізотіазолінон (як-то, Kathon, Rohm & Haas Co., Philadelphia, PA, USA), метилпарабен, пропілпарабен, феноксіетанол, та натрій бензоат, та їх суміші. Косметично прийнятна композиція цього винаходу може містити будь-який інший інгредієнт, звичайно застосовуваний у косметиці. Приклади таких інгредієнтів охоплюють, але без обмеження буферувальні агенти, ароматні інгредієнти, хелатні агенти або барвники, котрі можуть забарвлювати композицію або кератин, комплексони, пом'якшувачі, піно-синергічн агенти, стабілізатори піні, сонячні фільтри та пептизатори. Поверхню пігментів, як-то титан діоксид, цинк оксид, тальк, кальцій карбонат або каолін, можна обробляти ненасиченими сполуками четвертинного амонію, описаними тут, та тоді застосовувати у косметично прийнятній композиції цього винаходу. Оброблені пігменти є тоді більш ефективними як проти сонячних опіків, так і для застосування у кольорових косметичних препаратах. Косметично прийнятна композиція цього винаходу може бути у різних формах. Приклади таких 17 форм охоплюють, але без обмеження, розчин, рідину, крем, емульсію, дисперсію, гель, загущувальний лосьйон. Косметично прийнятна композиція цього винаходу може містити воду та також будь-який косметично прийнятний розчинник. Приклади прийнятних розчинників охоплюють, але без обмеження, моноспирти, як-то алканоли, що мають 1-8 атомів карбону (типу етанолу, ізопропанолу, бензилового спирту та фенілетилового спирту) поліспирти, якто алкіленгліколі (типу гліцерину, етиленгліколь та пропіленгліколю) та етери гліколю, як-то моноалкіл-етери моно-, ді- та три-етиленгліколю, наприклад монометил-етер етиленгліколю та монометил-етер діетиленгліколю, застосовувані пооодинці або у суміші. Ці розчинники можуть бути у пропорції до 70 мас.%, наприклад приблизно 0,1-70 мас.%, відносно маси композиції загалом. Косметично прийнятна композиція цього винаходу може також бути упакованою як аерозольна, у цьому випадку її можна наносити у формі аерозольного спрею або у формі аерозольної піни. Як пропелент для цих аерозолів можливо застосовувати, зокрема, диметил-етер, карбон діоксид, азот, нітроген оксид, повітря та леткі вуглеводні, як-то бутан, ізобутан та пропан. Косметично прийнятна композиція цього винаходу також може містити електроліти, як-то алюміній хлорогідрат, солі лужного металу, наприклад, солі натрію, калію або літію, ці солі переважно є галогенідами, як-то хлорид або бромід, та сульфатами, або солі органічних кислот, як-то ацетати або лактати, а також солі лужноземельного металу, переважно карбонати, силікати, нітрати, ацетати, глюконати, пантотенати та лактати кальцію, магнію та стронцію. Один або більше косметично прийнятних наповнювачів можна додавати разом із полімером заявленого винаходу. Згідно з ще одним втіленням цього винаходу, косметично прийнятна композиція крім того містить один або більше наповнювачів, вибраних з групи: вода, сахариди, поверхневоактивні агенти, зволожувачі, вазелін, мінеральна олива, жирні спирти, жирно-естерні пом'якшувачі, воски та силіконо-вмісні воски, силіконова олива, силіконова рідина, силіконові ПАР, леткі вуглеводневі оливи, сполуки четвертинного нітрогену, аміно-функціоналізовані силікони, кондиціонувальні полімери, модифікатори реології, антіоксиданти, агенти проти сонячних опіків, ді-довго-ланцюгові аміни приблизно С10-С22 довго-ланцюгові жирні аміни приблизно С10-С22 жирні спирти, етоксиловані жирні спирти та дволанцюгові фосфоліпіди. Згідно з ще одним втіленням цього винаходу, косметично прийнятну композицію вибрано з групи: шампуні, лосьйони після гоління, агенти проти сонячних опіків, лосьйони, креми для рук та для тіла, рідкі мила, брускові мила, креми для гоління, рідини для мийки посуду, кондиціонери, композиції для перманентної завивки, релаксатори волосся, відбілювачі волосся, лосьйон для розплутування волосся, гель для укладки, лаки для укладки, розпилювані піни, креми для укладки, воски для укладки, лосьйони для укладки, муси, розпилювані гелі, помади, гелі для душу, піни для ванни, барв 94933 18 ники для волосся, тимчасові та довгочасні барвники для волосся, кондиціонери кольору, просвітлювачі для волосся, фарбувальні та нефарбувальні полоскання для волосся, фарби для волосся, комплекти для завивки волосся, композиції для перманентної завивки, завивка, випрямлювачі волосся, допоміжні засоби для догляду за волоссям, зміцнювальні засоби для волосся, матеріали для перев'язування волосся та окисники, спрайти, воски для укладки та бальзами. Спосіб обробки кератинової субстанції є заявленим також. Особливо спосіб обробки кератинової субстанції нанесенням косметично прийнятної композиції, що містить приблизно 0,1-10 мас.% на основі твердого полімерного матеріалу амфолітичного полімеру, що складається з: (а) принаймні 1-95 мас.% неіонного мономеру акриламіду формули: 1 2 де R - Η або СН3; a R та R , незалежно, - Н, С1-4алкіл, СН2ОСН3, СН2ОСН2СН(СН3)2, (СН2СН2О)x- Н, де х=1-50, або феніл, або разом представляють С3-6циклоалкіл; (b) принаймні 5-80 мас.% катіонного мономеру диметилдіаліламоній хлориду формули: 1 2 де R та R , незалежно, - Η або С1-4алкіл, а група Υ - придатний аніон; (c) принаймні 1-75 мас.% аніонного мономеру акрилової кислоти формули: 1 + + де R - Η або CH3; R - Х , Η, а Χ - придатний катіон, що утворює сіль карбонової кислоти; та 19 де середня молекулярна маса вказаного полі3 5 меру є приблизно 5·10 -2,5·10 . Згідно з одним втіленням кератиновою субстанцією є волосся або шкіра. Згідно з ще одним втіленням косметично прийнятна композиція, нанесена на кератинову субстанцію має середню молекулярну масу приблизно 4 5 7,8·10 -1,65·10 . Згідно з ще одним втіленням косметично прийнятна композиція має середню молекулярну масу 5 приблизно 1,5·10 . Згідно з ще одним втіленням косметично прийнятна композиція, нанесена на кератинову субстанцію містить акриламід, у кількості приблизно 10-80 мас.%, диметилдіаліламоній хлорид, у кількості приблизно 15-60 мас.%, та акрилову кислоту, у кількості приблизно 5-40 мас.%. Композиції для обробки шкіри охоплюють продукти для догляду за шкірою, як-то лосьйони, креми для рук та для тіла, гелі для гоління або креми для гоління, засоби проти сонячних опіків, рідкі мила, дезодоранти, анти-перспіранти, лосьйони для загару, гелі після сонця, піни для ванни, для рук або композиції для механічної мийки посуду, тощо. На додаток до полімеру, композиції для догляду за шкірою можуть містити компоненти, звичайно застосовувані у композиції для догляду за шкірою. Такі компоненти охоплюють наприклад; (а) зволожувачі, (b) вазелін або мінеральну оливу, (с) жирні спирти, (d) жирно-естерні пом'якшувачі, (e) силіконові оливи або рідини, та (f) консерванти. Ці компоненти повинні загалом бути безпечними для нанесення на шкіру людини та повинні бути сумісними з іншими компонентами композиції. Селекція цих компоненти є загалом в рамках рівня техніки. Композиції для догляду за шкірою можуть також містити інші звичайні добавки, застосовувані у косметичній композиції для догляду за шкірою. Такі добавки охоплюють естетичні підсилювачі, ароматні олії, фарби та медикаменти, як-то ментол тощо. Композиції для догляду за шкірою цього винаходу можна отримувати як емульсії олива-у-воді, вода-в-оливі, потрійні емульсії, або дисперсії. Переважні емульсії вода-в-оливі отримують спершу формуванням водної суміші водорозчинних компонентів, наприклад, ненасичених сполук четвертинного амонію, зволожувачу, водорозчинних консервантів, а потім додаванням водонерозчинних компонентів. Водонерозчинні компоненти охоплюють емульгатор, водонерозчинні консерванти, вазелін або мінеральну оливу, жирний спирт, жирно-естерний пом'якшувач та силіконову оливу. Подача енергії змішування повинна бути високою та її треба утримувати протягом часу достатнього для утворення емульсії вода-в-оливі, що мають гладкий вигляд (вказуючи на присутність відносно невеликих міцел в емульсії). Переважні дисперсії загалом отримують формуванням водної суміші водорозчинних компонентів, з наступним додаванням загуснику. Стан та вигляд волосся можуть бути поліпшеними нанесенням композиції, що кондиціонує або пом'якшує волосся та/або допомагає підтримувати волосся у певному стилі або формі. Різні носії за 94933 20 стосовували для фіксації волосся, охоплюючи лосьйони, гелі, муси, воски, креми, бальзами, спреї для укладки волосся та спреї для волосся. Ці композиції формують з полімерними смолами як традиційними матеріалами для утримування завивки та жорсткості. У "The History of Polymers in Haircare," Cosmetics and Toiletries, Volume 103, December 1988, R.Y. Lochhead обговорює багато синтетичних полімері, що застосовувані для укладки волосся. Загальні принципи укладки волосся та фіксації обговорені детально Zviak, у The Science of Hair Care, Marcel Dekker, pp. 149-181 (1986) and by Dallal and Rochafort in Hair and Hair Care, Marcel Dekker, pp. 105-165 (1997). Zviak та Dallal та Rocafort розглядають полімери, застосовувані у продуктах та композиціях для укладки волосся, застосовуваних для отримання композиції для укладки волосся, що забезпечує такі благотворні властивості фіксації волосся, як утримування завивки, вологе розчісування, здатність до дизайну та контролю. У композиції для будь-якого продукту для кінцевого застосування укладки волосся, приклади показують, що деякі з цих корисностей повинні бути пожертвуваними до деякого ступеню для досягнення конкурувальної корисності (як-то гарне утримування з гладкістю на дотик). Тому, композиція для укладки волосся композиції є часто компромісною, збалансованою стосовно утримування та властивості на дотик. Композиції для обробки волосся охоплюють препарати для ванни, як-то піни для ванни, мила, та олії, шампуні, кондиціонери, відбілювачі волосся, барвники для волосся, тимчасові та довгочасні барвники для волосся, кондиціонери кольору, просвітлювачі для волосся, фарбувальні та нефарбувальні полоскання для волосся, фарби для волосся, комплекти для завивки волосся, композиції для перманентної завивки, завивки, випрямлювачі волосся, допоміжні засоби для догляду за волоссям, зміцнювальні засоби для волосся, матеріали для перев'язування волосся та окисники. Полімери можна також застосовувати у продуктах для укладки волосся, як-то гелі, муси, спрайти, креми для укладки, воски для укладки, помади, бальзами, тощо, поодинці або у комбінації із іншими полімерами або структурувальними агентами для забезпечення контролю та керованості волосся з чистим, природним неклейким відчуттям на дотик. У випадку очисних композицій, як-то шампунь для миття волосся, або рідке мило для рук, або гель для душу для миття шкіри, композиції містять аніонні, катіонні, неіонні, цвітеріонні або амфотерні поверхнево-активні агенти звичайно у кількості приблизно 3-50 мас.%, переважно приблизно 3-20 мас.%, а їх рН є загалом у межах приблизно-3-10 мас.%. Переважні шампуні цього винаходу містять комбінації аніонних ПАР із цвітеріонними ПАР та/або амфотерними ПАР. Особливо кращі шампуні містять 0-76 мас.% алкілсульфатів, 0-50 мас.% етоксилованих алкілсульфатів, та 0-50 мас.% поверхнево-активних агентів, вибраних з групи: неіонні, амфотерні, та цвітеріонні поверхнево-активні агенти, із принаймні 5 мас.% алкілсу 21 льфату, етоксилованого алкілсульфату або їх суміш, та загальний вміст ПАР приблизно 10 мас. 25 мас.%. Шампунь для миття волосся також може містити інші кондиціонувальні добавки, як-то силікони та кондиціонувальні полімери, звичайно застосовувані у шампунях. Патент США № 5,573,709 дає перелік нелетких силіконових кондиціонувальних агентів, що можна застосовувати у шампунях. Кондиціонувальні полімери для застосування у заявленому винаході перераховані у Cosmetic, Toiletries and Fragrance Associations (CTFA). Конкретні приклади охоплюють Polyquaternium (приклад Polyquaternium-1 - Polyquaternium-67), ГуарГідроксипропіл-Тримоній Хлорид, КрохмальГідроксипропіл-Тримоній Хлорид та Поліметакриламідопропіл-Тримоній Хлорид. Інші переважні композиції застосовують у формі лосьйону для полоскання для нанесення головним чином перед або після обробки шампунем. Ці лосьйони звичайно є водними або водноспиртовими розчинами, емульсіями, загущеними лосьйонами або гелями. Якщо композиції представлені у формі емульсії, вони можуть бути неіонними, аніонними чи катіонними. Неіонні емульсії складаються головним чином з суміші оливи та/або жирного спирту із поліоксіетиленованого спирту, як-то поліоксіетиленований стеариловий або цетиловий/стеариловий спирт, а катіонні поверхнево-активні агенти можна додавати до цих композицій. Аніонні емульсії є утвореними головним чином з мила. Якщо композиції представлені у формі загущеного лосьйон або гелю, вони містять загусники у присутності або відсутності розчиннику. Загусниками, котрі можна застосовувати, є зокрема смоли, акрилати та акрилово-кислотні загусники, як-то від Noveon/Lubrizol; ксантанові камеді; натрій альгінати; гуміарабік; похідні целюлози та загусники на основі полі(етиленоксиду), а також можливо досягнення згущування за допомогою суміші полі етиленгліколь-стеарату або дистеарату або за допомогою суміші естеру та аміду фосфатних кислот. Концентрація загуснику є загалом приблизно 0,0515 мас.%. Якщо композиції представлені у формі лосьйону для укладки, формувального лосьйон, або фіксувального лосьйону, вони загалом містять у водному, спиртовому або водно-спиртовому розчині визначені вище амфолітичні полімери. У випадку волосся фіксувальна композиція може також містити один або більше додаткових фіксувальних полімерів для волосся. Додаткові фіксувальні полімери для волосся є у кількості приблизно 0,25-10 мас.%. Будь-як додаткові фіксувальні смоли можна вибрати, якщо смола є сумісною з даним полімером заявленого винаходу, що охоплює акриламідний кополімер, акриламідний/натрій акрилатний кополімер, акрилатний/амоній метакрилатний кополімер, акрилат акрилатний кополімер, акрилатний/акрилатний кополімер, адипіновокислотний/диметиламіногідроксипропілдіетилентриаміновий кополімер, адипіновокислотний/епоксипропіл-діетилентриаміновий кополімер, аліл стеарат/VА-кополімер, аміноетилак 94933 22 рилатфосфатний/акрилатний кополімер, амоній акрилатний кополімер, амоній вінілацетатний/акрилатний кополімер, AMP акрилатний/діацетонакриламідий кополімер, AMPDакрилатний/діацетонакриламідий кополімер, бутил-естер етилен/малеїнового ангідридного кополімеру, бутил-естер PVM/MA-кополімеру, кальцій/натрій PVM/MA-кополімер, кукурудзяний крохмаль/акриламід/натрій акрилат кополімер, діетиленгліколамін/епіхлорогідріп/піперазинкополімер, додекандіонової кислоти/цетеарилового спирту/гліколю кополімер, етилестер PVM/MA кополімеру, ізопропіл-естер PVM/MA кополімеру, камедь карайї, метакрилоїлетил-бетаїн/метакрилатний кополімер, октилакриламід/акрилат/бутиламіноетил-метакрилатний кополімер, октилакриламідний/акрилатний кополімер, фталевий ангідрид/гліцерин/гліцидилдеканоатний кополімер, фталевий/тримелітиновий/гліколевий кополімер, поліакриламід, поліакриламідометилпропан-сульфонова кислота, полі бутилен-терефталат, поліетилакрилат, поліетилен, полікватерній-1, полікватерній-2, полікватерній-4, полікватерній-5, полікватерній-6, полікватерній-7, полікватерній-8, полікватерній-9, полікватерній-10, полікватерній-11, полікватерній12, полікватерній-13, полікватерній-14, полікватерній-15, полікватерній-39, полікватерній-47, полівінілацетат, полівінілбутираль, полі вінілімідазоліній ацетат, полівініл метил-етер, PVM/MAкополімер, PVP, PVP/диметиламіноетилметакрилатний кополімер, PVP/ейкозеновий кополімер, PVP/етилметакрилат/метакрилової кислоти кополімер, PVP/гексадецен кополімер, PVP/VA кополімер, PVP/вінілацетат/ітаконової кислоти кополімер, шеллак, натрій акрилат/вінілового спирту кополімер, натрій карагенін, крохмаль діетиламіноетил-етер, стеарилвініл-етер/малеїновий ангідрид кополімер, сахароза-бензоат/сахароза-ацетатізобутират/бутил-бензилфталатний кополімер, сахароза-бензоат/сахароза-ацетатізобутират/бутил-бензил-фталат/метилметакрилатний кополімер, сахарозабензоат/сахароза-ацетат-ізобутиратний кополімер, вінілацетат/кротонат-кополімер, вінілацетат/кротонової кислоти кополімер, вінілацетат/кротонової кислоти/метакрилоксибензофенон1 кополімер вінілацетат/кротонової кислоти/вінілнеодеканоатний кополімер, та їх суміші. У "The History of Polymers in Haircare," Cosmetics and Toiletries, Volume 103, December 1988, R.Y. Lochhead обговорює багато синтетичних полімерів, що застосовувану у створенні укладки волосся. Композиції для укладки волосся цього винаходу наносять на вологе або сухе волосся розпилюванням або натиранням волосся вручну. Оброблене волосся тоді механічно фіксують, застосовуючи, наприклад, будь-як різноманітності бігуді. У випадку застосування до вологого волосся, волосся тоді сушать, застосовуючи повітряну, електричну сушку або сушку гарячим повітрям, застосовуючи, наприклад, сушарку з піддувом. 23 Волосся тоді розчісують для забезпечення бажаного вигляду волосся. Сахариди можна застосовувати для загущення, посилюють естетичні якості та забезпечують гарні кондиціонувальні, відчуття на дотик або якості утримування завивки, або інші якості композиції. Сахариди, котрі можна застосовувати у заявленому винаході охоплюють неіонні або катіонні сахариди, як-то агарозу, амілопектини, амілози, арабінани, арабіногалактани, арабіноксилен, карагеніни, гуміарабік, карбоксиметил-гуарову камедь, карбоксиметил(гідроксипропіл)-гуарову камедь, гідроксіетил-гуарову камедь, карбоксиметилцелюлозу, катіонну гуарову камедь, етери целюлози, охоплюючи метилцелюлозу, хондріотини, хітини, хітозан, хітозан-піролідон-карбоксилат, хітозан гліколят хітозан лактат, кокодимоній гідроксипропіл-оксіетилцелюлозу, коломінову кислоту (полі(Nацетил-нейрамінову кислоту)), кукурудзяний крохмаль, курдлан, дерматин-сульфат, декстрани, фурцеларани, декстрани, перехресно зшиті декстрани, декстрин, емульсан, етилгідроксіетилцелюлозу, сахарид сім'я льону (кислотний), галактоглюкоманани, галактоманани, глюкоманани, глікогени, гуарову камедь, гідроксі-етилкрохмаль, гідроксипропілметилцелюлозу, гідроксил-етилцелюлозу, гідроксипропілцелюлозу, гідроксипропіл-крохмаль, гідроксипропіловані гуарові камеді, геланову камедь, камедь карайї, трагакантову камедь (трагакантин), гепарин, гіалуронову кислоту, інулін, кератин-сульфат, коньячний манан, модифіковані крохмалі, ламінарани, лаурдимоній гідроксипропіл-оксіетилцелюлозу, окиснений крохмаль, пектинові кислоти, пектин, полідекстрозу, полікватерній-4, полікватерній-10, полікватерній-28, картопляний крохмаль, протопектини, пулюлан, натрій гіалуронат, крохмаль діетиламіноетил-етер, стеардимоній гідроксіетилцелюлозу, рафінозу, рамзан, крохмаль тапіоки, велан, леван, склероглюкан, натрій альгінат, стахілозу, сукциноглікан, пшеничний крохмаль, ксантанову камедь, ксилани, ксилоглюкани та їх суміші. Мікробні сахариди можуть бути виявленими у KirkOthmer Encyclopedia of Chemical Technology, Fourth Edition, Vol. 16, John Wiley та Sons, NY pp. 578-611 (1994), котрі уведено як посилання. Складні вуглеводи виявлені у Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, Fourth Edition, Vol. 4, John Wiley та Sons, NY pp. 930-948, 1995, що уведено тут як посилання. Вищенаведене можна краще зрозуміти з посиланням на наступні приклади, котрі представлені для ілюстрації та не обмежують рамок цього винаходу. Приклад І Отримання амфолітичних полімерів Спосіб полімеризації за допомогою подачі застосовують для контролю молекулярної маси та складу полімеру. Температуру регулюють зворотним холодильником. Розчин мономеру роблять змішуванням бажаної кількості деіонізованої води, акриламіду (AM), акрилової кислоти (АА), та діалілдиметиламоній хлориду (DADMAC). Натрій гідроксид додають до частково нейтралізованої акрилової кислоти. Загальна концентрація мономеру у цьому розчині є приблизно 50%. Розчин ініціатору 94933 24 складається приблизно з 25% амоній персульфату у деіонізованій воді. Реактор завантажують деіонізованою водою, що містить невеликі кількості етилендіамін-тетраоцтової кислоти (ЕДТА) для контролю слідів металів та натрій форміату для коректування молекулярної маси полімеру. Вміст реактора продувають азотом для видалення кисню та гріють до 80-100°С. При цьому розчин ініціатору та розчин мономеру завантажують у реактор. Після завантаження мономеру завантаження ініціатору продовжують до повної полімеризації. Після закінчення полімеризації додають розчин натрій гідросульфіту для видалення залишкового акриламіду. Конкретні приклади полімерів отримані таким чином: а. 36,2:35,8:28 мол.% AM:AA:DADMAC Деіонізовану воду (147,2 г), AM (215,5 г 49,4% водного розчину), АА (106,5 г), та DADMAC (301,7 г 62% водного розчину) змішували у посудині. Натрій гідроксид (24,7 г 50% водного розчину) додавали до частково нейтралізованої АА. рН утвореного розчину мономеру був приблизно 4,4. Ініціатор, амоній персульфат (4,4 г), розчиняли у деіонізованій воді (13,2 г). 1,5 л реактор для полімеризації з мішалкою та зворотним холодильником завантажували деіонізованою водою (168,2 г), натрій форміатом (0,1 5 г) та ЕДТА (0,2 0 г). рН цього розчину було скоректовано приблизно до 6 невеликою кількістю НСІ. Вміст реактора продували азотом протягом 30 хвилин для видалення кисню та гріли до 90°C. При цьому починали подачу розчину ініціатору до реактору. Швидкість потоку було скоректовано для загального часу подачі 150 хвилин. Як тільки потік ініціатору було встановлено, починали подачу розчину мономеру до реактор. Швидкість потоку мономеру було скоректовано для загального часу подачі 120 хвилин. Вміст реактора було поступово нагріто до 100°С протягом перших 20 хвилин подачі мономеру. Температур утримували при кипінні під зворотним холодильником (100-103°С) для залишкової полімеризації. Після закінчення подачі мономеру, подачу ініціатору продовжували протягом приблизно 30 хвилин. Після повної подачі ініціатору, полімер перемішували при 90-100°С протягом 60 хвилин до повної полімеризації. Розчин натрій метабісульфіту (5,5 г) у деіонізованій воді (12,8 г) додавали для видалення будь-якого залишкового акриламіду. Прийнятні косметичні консерванти можна додавати після полімеризації. b. 40:31:29 мол.% AM:AA:DADMAC Деіонізовану воду (95,5 г), AM (235,3 г 49,5% водного розчину), АА (91,5 г), та DADMAC (309,8 г 62% водного розчину) змішували, Натрій гідроксид (30,5 г 50% водного розчину) додавали для нейтралізації 30% АА рН утвореного розчину мономеру був приблизно 4,5. Ініціатор, амоній персульфат (4,4 г), розчиняли у деіонізованій воді (13,2 г). 1,5 л реактор для полімеризації з мішалкою та зворотним холодильником завантажували деіонізованою водою (200,0 г), приблизно 8% вищеописаним розчином мономеру (61 г), натрій форміатом (1,4 г) та ЕДТА (0,2 0 г). Вміст реактора продували азотом протягом 30 хвилин для видалення кисню та гріли до 80°С. При цьому приблизно 8% вищеописаного 25 розчину ініціатору завантажували до реактору. Вміст реактору гріли до 100°С. Залишковий розчин мономеру завантажували у реактор протягом 110 хвилин, тоді як залишковий розчин ініціатору завантажували у реактор протягом 140 хвилин. Протягом цього часу температуру утримували при кипінні під зворотним холодильником (100-103°C). Після повної подачі ініціатору полімер перемішували при 90-100°C протягом 60 хвилин до повної полімеризації. Розчин натрій метабісульфіт (5,5 г) у деіонізованій воді (12,8 г) додавали для видалення будь-якого залишкового акриламіду. Приклад II Нанесення полімеру/Субстантивність Тест з люмікреазою Тест з люмікреазою є часто застосовуваним у промисловості продуктів особистої гігієни для вимірювання субстантивості або нанесення матеріалів на субстрати на основі кератину, як-то волосся. Дані, що нижченаведено, збирали, застосовуючи пошкоджене відбілене волосся як тест-субстрат. Пошкоджене волосся у контакті з водою при рН 6 несе ділянки негативного заряду. Катіонні матеріали тому притягуються до цих негативних зарядів на поверхні волосся та можуть відкладатися. При катіонній обробці волосся тоді у свою чергу поглинає негативно заряджену червону фарбу, фарба зв'язується з катіонними ділянки, надаючи червоного кольору розпущеному жіночому волоссю. Інтенсивність кольору показує рівень нанесення катіонного матеріалу на волосся. Інтенсивність кольору можна спостерігати візуально або краще визначати за допомогою колориметру. Цей загальний тест також визначають тест рубіновою фарбою, оскільки у спочатку застосовували рубінову фарбу (патент США № 3,769,398). Однак, рубінова фарба не дуже легко доступна та у цьому випадку замінена на люмікреазу бордову 3LR (Clariant). Багато варіантів тесту люмікреазою існують у літературі (патент США №№ 6,627,776 та 6,210,689). Дані нижче збирали, застосовуючи наступну загальну процедуру. Відбілене розпущене жіноче волосся (6 дюймів довжиною, 2,2 г) промивали, застосовуючи SLES, полоскали, та сушили на повітрі. Базову інтенсивність кольору кожного розпущеного жіночого волосся вимірювали та реєстрували, застосовуючи колориметр HunterLab Labscan ХЕ. Отримували розчини (500 мл) з вмістом 0,1% полімеру у воді та коректували до рН 6,0. 0,1% розчин фарби люмікреаза бордова, застосовуючи деіонізовану воду, скоректовану до рН 2,6 5, та гріли та тримали при 40°С. Розпущене жіноче волосся було оброблено 0,1% розчином полімеру або контролю протягом 3 хвилин та тоді негайно його полоскали протягом 2 хвилин деіонізованою водою. Розпущене жіноче волосся тоді занурювали у 500 мл нагрітого розчину фарби протягом 1 94933 26 хвилини та негайно полоскали деіонізованою водою протягом 2 хвилин. Розпущеному жіночому волоссю давали висохнути на повітрі та тоді знов вимірювали, застосовуючи колориметр. Величини дельта-Ε розраховували для кожного розпущеного жіночого волосся, застосовуючи базове та кінцеве зчитування. Фіг. 1 показує дані для люмікреази для Merquat 3330, одного з традиційних продуктів PQ-39 від Nalco Company, Naperville, IL, із серед6 ньою молекулярною масою приблизно 1,5·10 , як визначено за допомогою GPC, та LMW, що мав 5 середню молекулярну масу приблизно 1,5·10 ,як визначено за допомогою GPC, котрий отримували згідно з прикладом І(b), застосовуючи завантаження мономеру 40 мол.% акриламіду, 31 мол.% акрилової кислоти та 29 мол.% DADMAC. Вища величина дельта-Ε, виявлена заявленим винаходом показує значно вище осадження полімеру та субстантивність у порівнянні з традиційним PQ-39 з вищою молекулярною масою. Приклад III Розплутування/розчісування вологого волосся: Вимір сили розчісування Одною з первинних проблем продукти для догляду за волоссям є розплутування/розчісування вологого волосся. Промисловість звичайно застосовує вимір сили розчісуванняи, отриманий за допомогою Instron або подібного приладу для визначення характеристик розчісування. В описаній тут роботі застосовували тестер Dia-Stron Mini Tensile Tester (MTT160) для оцінки характеристик водних розчинів полімеру заявленого винаходу для вологого розчісування. Дані у Фіг. 2 збирали, застосовуючи нижченаведену загальну процедуру. Індивідуальне розпущене жіноче волосся отримували, застосовуючи 2,2 г 8-дюймового білого відбіленого волосся та промивали, застосовуючи SLES. Водний розчин, що містить 0,5% полімеру отримували для кожного тест-матеріалу та коректували до рН 6,0. Базові виміри сили розчісування для кожного розпущеного жіночого волосся реєстрували, застосовуючи Dia-Stron. Розпущене жіноче волосся тоді обробляли 0,5% розчинами полімеру та полоскали деіонізованою водою. Силу розчісування знов вимірювали та реєстрували. Базові результати та результати після обробки тоді застосовували для розрахунку % зменшення середньої сили розчісування для кожного розпущеного жіночого волосся. Результати для Merquat 3330 та LMW представлені у Фіг. 2. Ці ж два полімери, описані у прикладі II. Фіг. 2 показує, що LMW показав 85,3% зменшення сили, потрібної для розчісування у порівнянні з водою та у порівнянні з Merquat 3330, котрий показав 80,9% зменшення. Ці дані є статистично значними при 90% рівні довірчості. 27 Комп’ютерна верстка О. Гапоненко 94933 Підписне 28 Тираж 24 прим. Міністерство освіти і науки України Державний департамент інтелектуальної власності, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601

Додаткова інформація

Назва патенту англійською

Low molecular weight ampholytic polymers for personal care applications

Автори англійською

Sabelko Jobiah J., Cramm Jeffrey R., Patel Damyanti J.

Назва патенту російською

Амфолитические полимеры низкой молекулярной массы для личной гигиены

Автори російською

Сабелко Джобиа Дж., Кремм Джеффри Р., Пейтел Дамианти Дж.

МПК / Мітки

МПК: A61Q 5/00, A61K 8/81

Мітки: амфолітичні, маси, полімери, гігієни, особистої, низької, молекулярної

Код посилання

<a href="http://uapatents.com/14-94933-amfolitichni-polimeri-nizko-molekulyarno-masi-dlya-osobisto-gigiehni.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентів України">Амфолітичні полімери низької молекулярної маси для особистої гігієни</a>

Подібні патенти